Bajo en halógenos ≠ libre de halógenos: ¿dónde está exactamente el límite de cumplimiento de los retardantes de llama halogenados?

1¿Por qué «bajo en halógenos» y «libre de halógenos» deben escribirse por separado?

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En la comunicación externa sobre retardantes de llama, la expresión «halogenado» tiene peso. Lo primero que un cliente mira al recibir una documentación es si puede superar su lista de requisitos de cumplimiento; en particular, para clientes de electricidad y electrónica, películas, textiles y modificaciones de sistemas libres de halógenos, «libre de halógenos» no suele ser una ventaja adicional, sino un requisito de entrada.

Pero la línea real de productos no se divide en blanco y negro. En las dos líneas de retardantes de llama y masterbatches retardantes de llama de Californium Curium existe un modelo con estado especial: el masterbatch retardante de llama bajo en halógenos M922. Es halogenado; el sistema formulado contiene bromo, véase la sección 4. Lo que ocurre es que, frente a los sistemas halogenados tradicionales, pertenece a una franja de bajo contenido de halógenos y, por tanto, se marca como «bajo en halógenos (low-halogen)» y no como «libre de halógenos (halogen-free)». Estos dos términos no son intercambiables en el plano terminológico: introducir un sistema que contiene bromo en la lista de productos libres de halógenos de un cliente conlleva después ensayos, devoluciones y responsabilidades.

Este artículo persigue 3 objetivos: primero, separar los términos «halógenos / halogenado / libre de halógenos» en su definición y sus criterios; segundo, exponer modelo por modelo qué modelos de las líneas de Californium Curium se marcan como libres de halógenos y cuáles no, con datos; tercero, aclarar por separado el criterio del elemento especial con flúor (R77F). Todos los valores y citas de este texto pueden localizarse en las páginas de la documentación; al final se adjunta una tabla de fuentes.

2Plano de definición: halógenos, halogenado, libre de halógenos

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Los elementos halógenos incluyen flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br), yodo (I) y el resto de la familia. Esto es un conocimiento básico de química. Sin embargo, en la industria de retardantes de llama, la expresión «libre de halógenos» nunca se refiere a toda la familia de halógenos, sino a las dos ramas de cloro y bromo. La razón es que los retardantes de llama halogenados con mayor historia y mayor volumen de uso en el sector son los sistemas que contienen cloro y bromo; entre los que contienen bromo figuran, por ejemplo, los bifenilos polibromados y los difeniléteres polibromados, que durante la combustión generan gases tóxicos como los haluros de hidrógeno.

Esto puede leerse directamente en el texto original de la documentación de Californium Curium; las 3 redacciones son totalmente coincidentes:

R911 (retardante de llama libre de halógenos para PE), descripción general: «Tiene como componente principal compuestos de amina impedida y no contiene halógenos (cloro, bromo, etc.)»; en la columna de características de rendimiento se indica además: «Ecológico y libre de halógenos: no contiene halógenos y no libera gases tóxicos de haluro de hidrógeno durante la combustión; la emisión de humo es baja».

R912B (retardante de llama libre de halógenos para PET), descripción general: «Este producto es un retardante de llama libre de halógenos desarrollado específicamente para materiales de tereftalato de polietileno (PET); no contiene halógenos (cloro, bromo, etc.)».

R915 (retardante de llama libre de halógenos transparente específico para PET/PETG): «Componente principal: éster de fosfato de poliol (sistema organofosforado de tipo aditivo, sin halógenos y sin metales pesados)»; la tercera ventaja principal indica: «Retardo de llama ecológico libre de halógenos: sistema puramente organofosforado, sin cloro, bromo ni antimonio; en la combustión no produce gases tóxicos halogenados, presenta baja densidad de humo y cumple los requisitos de control de retardantes de llama libres de halógenos».

(Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09 PDF, página 53, página impresa -49-; página 56, impresa -52-; página 57, impresa -53-)

Por lo tanto, la primera disciplina en el plano terminológico es: cuando se dice «libre de halógenos», debe poder precisarse al mismo tiempo si significa «sin cloro ni bromo» o «sin toda la familia de halógenos». Lo que más se confunde en el sector es precisamente la mezcla de esas dos afirmaciones.

3Plano de criterios: Br+Cl < 900 ppm y halógenos totales < 1500 ppm

Barra exterior = cantidad total, barra interior = una parte de ella; la diferencia entre las dos = el resto, el extremo derecho indica la cantidad restante.

Total… ≤ 1500 ppmSubtotalBr + Cl ≤ 900 ppmUnidad unificada como ppm · Las barras anidadas solo expresan relación de inclusión; el alcance de detección de dos valores límite sigue el texto original, no se realizó conversión.La longitud de la barra indica relación de inclusión, las dos barras no son aditivas

• … ≤ 1500 ppm
• Br + Cl ≤ 900 ppm
• Unidad unificada como ppm · Las barras anidadas solo expresan relación de inclusión; el alcance de detección de dos valores límite sigue el texto original, no se realizó conversión.
• La longitud de la barra indica relación de inclusión, las dos barras no son aditivas

• Halógenos totales1500 ppm
• Br + Cl900 ppm

Datos del gráfico (texto fuente tal cual)

Nivel	Límite
Halógenos totales	≤ 1500 ppm
Br + Cl	≤ 900 ppm

Texto origenEscala 0–1500 ppm

Escala = límite del criterio (unidad ppm); el lado marcado en rojo = dirección de exceso; los valores se copian directamente de los criterios de origen.

Ambos rangos satisfechosNingún rango satisfecho025050075010001250ppmBr+Cl ＜ 900 ppm…Fig. Línea roja ppm del criterio sin halógenos← Valor más bajo significa más «sin halógeno»; línea punteada = línea roja de la fuente, segmento = intervalo de juicio cortado por la línea rojaDeclaración permitida solo por debajo de la línea roja: Umbral sin halógenos

• Br+Cl ＜ 900 ppm
• Fig. Línea roja ppm del criterio sin halógenos
• ← Valor más bajo significa más «sin halógeno»; línea punteada = línea roja de la fuente, segmento = intervalo de juicio cortado por la línea roja
• Declaración permitida solo por debajo de la línea roja:

• Br+Cl＜ 900 ppm

Datos del gráfico (texto fuente tal cual)

Criterio	Límite	Descripción
Br+Cl	＜ 900 ppm	Criterio: Br+Cl 900 ppm

Capa de criterios del texto principalEscala 0–900 ppm

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Para que un adjetivo se convierta en algo verificable, debe existir un criterio. En la documentación de Californium Curium, el único lugar donde «libre de halógenos» se traduce a valores numéricos es la sección de indicaciones de cumplimiento medioambiental de R915; el texto original se transcribe literalmente:

Sin halógenos

cumple la norma libre de halógenos IEC 61249; Br+Cl < 900 ppm y halógenos totales < 1500 ppm;

RoHS 2.0

no contiene plomo, mercurio, cadmio, cromo hexavalente, bifenilos polibromados ni difeniléteres polibromados;

REACH

no contiene sustancias extremadamente preocupantes (SVHC);

Comportamiento frente al fuego: libre de halógenos y de bajo humo; no produce productos tóxicos de tipo dioxinas.

(Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09 PDF, página 58, impresa -54-; el contenido de la misma página también aparece en Californium Curium – Flame Retardant Series PDF, página 6)

En la tabla de indicadores físico-químicos clave de R915 existe además una línea probatoria aún más contundente: el parámetro de ensayo «contenido de halógenos», el parámetro técnico «no detectado (libre de halógenos)» y la norma de ensayo «IEC 61249-2-21». (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09 PDF, página 57, impresa -53-; Californium Curium – Flame Retardant Series PDF, página 5, impresa -53-)

Hay 3 puntos técnicos que deben aclararse primero; de lo contrario, estos valores pierden validez.

Primero, cuál es el denominador. Un mismo «900 ppm», calculado sobre el polvo del aditivo, sobre el masterbatch o sobre el artículo acabado, puede dar conclusiones completamente distintas: el masterbatch es un intermedio que debe incorporarse a la resina en una determinada proporción, y el contenido de halógenos del artículo acabado depende del contenido propio del masterbatch y de la proporción de incorporación. En la página de R915, la documentación solo escribe la frase «cumple la norma libre de halógenos IEC 61249», sin indicar sobre qué nivel se calcula; este extremo no figura en la documentación y puede complementarse con un informe de ensayo aparte.

Segundo, el parámetro de ensayo y el objeto ensayado deben corresponderse. Los bifenilos polibromados y los difeniléteres polibromados son dos clases de sustancias restringidas expresamente por RoHS, mientras que «halógenos totales < 1500 ppm» es un criterio de contenido total. Ambos no pueden sustituirse mutuamente: que no haya bifenilos polibromados ni difeniléteres polibromados no equivale a que el contenido total de halógenos sea inferior a 1500 ppm.

Tercero, el alcance. Los 4 criterios anteriores son la declaración de cumplimiento de un único modelo, R915; la documentación no los extiende a toda la serie ni ofrece un texto equivalente para otros modelos libres de halógenos. Al citarlos, no debe extenderse una única página a toda la línea. (Misma fuente.)

4M922: el único modelo marcado como «bajo en halógenos»

En el catálogo de productos de Californium Curium, la línea original de M922 dice: «M922: Masterbatch retardante de llama bajo en halógenos para PP — tubería corrugada de PP, placa alveolar, hilatura, película, moldeo por inyección». (Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4 PDF, página 3, página de índice)

Su hoja de datos técnicos (TDS) se transcribe literalmente a continuación:

Descripción general: «M922 es un masterbatch elaborado a partir de nuestro retardante de llama de fabricación propia R912. Pertenece a un sistema retardante de llama formulado a base de fósforo, nitrógeno y bromo, no contiene antimonio y cumple la norma ROHS. Su mecanismo de retardo de llama es una doble sinergia en fase sólida y fase gaseosa, que mejora la eficiencia retardante; además, con una catálisis adecuada acelera el goteo del fundido de la resina y extrae rápidamente calor, con lo que se consigue un efecto retardante de alta eficacia.»

Comparación con sistemas tradicionales: «En comparación con los masterbatches de sistema convencional de octabromodifenil éter, M922 se caracteriza por un menor contenido de halógenos, ausencia de antimonio, menor densidad relativa, ausencia de exudación, baja emisión de humo y baja corrosión del molde; el producto presenta un alto brillo, es fácil de procesar y tiene una relación calidad-precio muy alta.»

La correspondiente línea comparativa en inglés recoge: «Compared with traditional octabromodiphenyl ether system masterbatches, M922 features lower halogen content, is antimony-free, has a lighter specific gravity, exhibits no blooming, has low smoke emission, and has low corrosiveness to molds.». El término «lower halogen content» es la formulación inglesa de «bajo en halógenos»; obsérvese que se emplea lower, no free.

Propiedades fisicoquímicas y aplicaciones: aspecto: gránulos cilíndricos blancos; dosis: homopolímero 3,5 %, mezcla de homopolímero y copolímero 4-6 %, copolímero 8 %; norma medioambiental: ROHS; clasificación de resistencia a la llama: UL94 V2; ámbitos de aplicación: tubería corrugada de PP, placa alveolar, hilatura, película, moldeo por inyección.

Indicadores del producto: contenido eficaz de retardante de llama 25; densidad 1,10 g/cm³; contenido de humedad ≤ 0,1 %; punto de fusión ≥ 160 ℃; índice de fluidez 15 g/min (200 ℃, 5 kg); temperatura de descomposición 230 ℃ (TGA 1 %).

Embalaje: saco de doble capa de PE de 25 kg.

(Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4 PDF, página 13, impresa -9-)

(Hecho adicional que suele preguntarse: la documentación dice que «el masterbatch M922 se obtiene procesando nuestro retardante de llama de fabricación propia R912», y R912 es en sí mismo un retardante de llama transparente libre de halógenos para PET/PETG/TPU, sin halógenos. Es decir, el sistema formulado de M922 contiene además un componente bromado; no se puede extender el carácter libre de halógenos de R912 a M922. La documentación no desarrolla este detalle de formulación; este extremo no figura en los documentos.)

5Nueve modelos marcados realmente como libres de halógenos

Eje x = Dosis, eje y = Ventana de procesamiento; puntos dispersos = pares de datos del texto original; línea discontinua = línea de ajuste (coeficiente de correlación véase nota).

5101520150200250R911R912R912BR915R940Eje X Dosis / %Eje Y Ventana de procesamiento / ℃ · La línea de tendencia solo describe 5 puntos de esta tabla, r = -0.999, no extrapolar ·Usar la mediana de los valores del intervalo; la mediana no es el valor original de la fuente, solo se usa para ver la tendencia.

• Eje X Dosis / %
• Eje Y Ventana de procesamiento / ℃ · La línea de tendencia solo describe 5 puntos de esta tabla, r = -0.999, no extrapolar ·
• Usar la mediana de los valores del intervalo; la mediana no es el valor original de la fuente, solo se usa para ver la tendencia.

• R911(15, 175)
• R912(4.5, 255)
• R912B(5, 255)
• R915(5, 257.5)
• ... 5 elementos en total, todos los datos se muestran en la tabla siguiente.

Datos del gráfico (texto fuente tal cual)

Objeto	Dosis (%)·Mediana	Ventana de procesamiento (℃)·Mediana
R911	15	175
R912	4.5	255
R912B	5	255
R915	5	257.5
R940	22.5	120

Texto origenEscala 4.5–22.5 %

Primero, la lista de conclusiones. Serie de retardantes de llama: 5 modelos: R911, R912, R912B, R915, R940. Masterbatch retardante de llama libre de halógenos: 4 modelos: M911, M915, M918, M933. El punto común de estos nueve modelos es: en la documentación, en el nombre del producto, en la descripción general o en las indicaciones de cumplimiento aparece el texto expreso «libre de halógenos / sin halógenos».

Serie de retardantes de llama

(Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 53, impresa -49-; págs. 54–55, impresa -50-/-51-; pág. 56, impresa -52-; págs. 57–58, impresa -53-/-54-; págs. 59–60, impresa -55-/-56-)

R940 tiene una limitación que debe dejarse por escrito con claridad: la documentación indica que «R940 no puede utilizarse en sistemas de silicona por adición (catálisis con platino), ya que existe riesgo de toxicidad». (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 60, impresa -56-)

Masterbatch retardante de llama libre de halógenos

Modelo	Material base y sistema	Efecto retardante de llama	Temperatura de procesamiento	Densidad relativa / índice de fluidez
M911	PE; retardante de llama de amina impedida + estabilizador de luz de amina impedida + LLDPE, granulado tras un tratamiento de dispersión de alta eficacia	UL94V1	<250℃	0,89 g/cm³ / 6,9 g/10min
M915	PETG; retardante de llama a base de fósforo-nitrógeno + hiperdispersante + resina PETG, extrusión y granulación con cizalla de alta velocidad a través de malla de 200	UL94V0	<280℃	1,21 g/cm³ / 62,8 g/10min
M918	PA6 nailon; retardante de llama a base de fosfato + hiperdispersante + resina PA6, granulación con cizalla de alta velocidad a través de malla de 350	UL94V0	<325℃	1,22 g/cm³
M933	PP; retardante de llama a base de fósforo + una pequeña cantidad de sinergista, mezclado y granulado con soporte de PP tras un tratamiento de recubrimiento superficial	Cumple los requisitos de libre de halógenos, sin melamina y sin residuos de sulfato	Conservar en lugar fresco y seco, protegido de la humedad	—

(Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4, PDF pág. 5, impresa -1-; pág. 6, impresa -2-; pág. 7, impresa -3-; pág. 14, impresa -10-)

En la página de M911 hay además una advertencia de uso en sentido contrario a otros modelos; se reproduce textualmente: «En la fórmula de uso, es preferible no combinar con componentes inflamables o comburentes, como ceras, ésteres, óxido de aluminio, etc.; tampoco debe combinarse con agentes antigoteo, y no es adecuado para refuerzo con fibra. Si resulta inevitable combinarlo, realice primero un ensayo para confirmar que cumple los requisitos del producto antes de usarlo.» (Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4, PDF pág. 5, impresa -1-)

Criterios de aplicación, almacenamiento y transporte de los nueve modelos, reproducidos uno por uno

R911

Apto para todo tipo de películas de PE (películas de embalaje, películas retráctiles, películas protectoras, películas de cobertura agrícola, etc.) y láminas finas y artículos ultrafinos de PE (láminas aislantes electrónicas, láminas ligeras de embalaje, etc.); se adiciona mezclando bien con granza de PE y alimentando directamente a la máquina de soplado de película o extrusora, procesándose en película mediante mezclado en fundido; conservar en lugar fresco, seco y ventilado, evitar la humedad y la luz solar directa, vida útil 12 meses; durante la manipulación se recomienda usar mascarilla antipolvo y guantes; embalaje: sacos de 25 kg en bolsa doble de PE. (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 53, impresa -49-)

R912

El ámbito de aplicación se divide en tres bloques: PET (películas retardantes de llama, láminas, hilatura, hilos), PETG (placas transparentes retardantes de llama, perfiles decorativos, láminas gruesas de embalaje, piezas ópticas semitransparentes), TPU (cubiertas de cables retardantes de llama, películas retardantes de llama, tubos flexibles, materiales para calzado, artículos elastoméricos); el proceso recomendado es mezclar directamente el polvo con la resina de partida a alta velocidad hasta homogeneizar, y después granular por extrusión para obtener masterbatch o granular por modificación directa, sin necesidad de modificar adicionalmente el equipo; en la formulación se recomienda combinar con agentes formadores de carbón y auxiliares antigoteo para mejorar aún más la tasa de aprobación V0 y el efecto antigoteo; se indica textualmente: «Este producto es un retardante de llama de tipo goteo; si se requiere que no gotee, solo puede emplearse como sinergista retardante de llama en combinación»; embalaje 25 kg/saco (bolsa interior reforzada de PE antihumedad, saco exterior de tejido resistente a la abrasión), vida útil 12 meses. (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 55, impresa -51-)

R912B

Ámbito de aplicación: fibras de PET (tejidos para prendas retardantes de llama, fibras para cortinas, medios filtrantes industriales, etc.), películas de PET (películas de embalaje retardantes de llama, películas aislantes eléctricas, etc.), láminas de PET (superficies decorativas, etc.); se adiciona en la fase de procesamiento en fundido de la resina PET, mezclando bien con chips de PET, y se granula mediante mezclado en fundido en extrusora de doble husillo; embalaje: sacos de 25 kg en bolsa doble de PE, vida útil 12 meses. (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 56, impresa -52-)

R915

Aplicaciones típicas en cuatro categorías: piezas transparentes de inyección de PET/PETG (carcasas de luminarias, carcasas electrónicas transparentes, envases cosméticos, visores de instrumentos), láminas y placas transparentes extruidas (placas publicitarias translúcidas, placas decorativas transparentes, paneles de protección de equipos), películas de PET por colada y películas de embalaje retardantes de llama de alta transparencia, películas de protección óptica, tuberías transparentes de poliéster retardante de llama, perfiles y material de impresión 3D de PETG; puntos clave de mezclado: secar el material base previamente a 120℃ durante 4–6h, humedad ≤0,03%, agitar a alta velocidad con los gránulos durante 5–8 min antes de cargar la máquina, seleccionar un husillo específico para poliéster de baja cizalla; también se puede preparar previamente un masterbatch retardante de llama al 20%–30% de concentración; embalaje: saco compuesto de tejido con bolsa interior de PE de 25 kg, temperatura de almacenamiento ≤30℃, vida útil 12 meses, transporte como producto químico ordinario no peligroso. (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF págs. 57–58, impresa -53-/-54-)

R940

Campos de aplicación: recubrimientos UV fotopolimerizables, tintas, recubrimientos UV para madera y plástico, adhesivos de poliuretano, selladores, resinas de encapsulado de PU, resinas matriz para materiales compuestos, encapsulado de componentes electrónicos, resinas reforzadas con fibra de vidrio, adhesivos retardantes de llama transparentes y resinas fotopolimerizables para impresión 3D; tres indicaciones de uso: no conviene calentar durante mucho tiempo a más de 120℃ para evitar la autopolimerización; en la fórmula debe evitarse en lo posible la presencia de sustancias fuertemente alcalinas; si se necesita una clasificación retardante superior, puede combinarse con una pequeña cantidad de hidróxido de aluminio Al(OH)₃ o éster de fosfato; embalaje: bidón de plástico de 25 kg, vida útil 6 meses en condiciones herméticas; superado este plazo se recomienda hacer primero un ensayo a pequeña escala para confirmar que no hay gel y que la viscosidad es normal antes de usar. (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 60, impresa -56-)

M911

Se utiliza principalmente en artículos como películas por colada, películas sopladas, recubrimiento por extrusión, trefilado, etc. (Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4, PDF pág. 5, impresa -1-)

M915

Se formula con retardante de llama a base de fósforo-nitrógeno, hiperdispersante, resina PETG, etc., y se granula por extrusión con cizalla de alta velocidad a través de malla de 200; se utiliza principalmente en artículos como tuberías de PETG, películas de PETG y piezas de inyección. (Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4, PDF pág. 6, impresa -2-)

M918

Se utiliza principalmente en artículos como hilatura, películas, colada por extrusión, inyección, etc.; la documentación indica: «M918 es un retardante de llama totalmente orgánico y su mecanismo de retardo de llama es de tipo goteo». (Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4, PDF pág. 7, impresa -3-)

M933

Adecuado para requisitos de PP retardante de llama de gama alta, especialmente en los sectores de láminas e hilatura; en la columna de ventajas se indica: «Ecológico, baja dosis, fácil procesamiento, buenas propiedades físico-mecánicas». (Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4, PDF pág. 14, impresa -10-)

6Dos productos que pueden clasificarse erróneamente en la «lista libre de halógenos»

Primera categoría: el sinergista retardante de llama R218. No es un «retardante de llama libre de halógenos» y no debe incluirse en la lista de modelos libres de halógenos. Según el texto original de la documentación: «Este producto es un retardante de llama ecológico de fósforo-silicio, con un notable efecto sinérgico con retardantes de llama halogenados y, al mismo tiempo, una excelente capacidad de supresión de humo y de formación de carbón.» En el apartado de uso se indica con más claridad: «En sistemas retardantes de llama halogenados para plásticos, R218 se utiliza principalmente para sustituir parcialmente el trióxido de antimonio, siendo adecuado para diversos polímeros retardantes de llama como PE, PP, PVC, ABS, PBT, PET; puede sustituir del 50% al 70% del trióxido de antimonio en proporción 1:1…… En sistemas libres de halógenos, R218 puede combinarse con retardantes de llama a base de fósforo e intumescentes, aprovechando su rápida formación de carbón, su efecto barrera frente al oxígeno y su acción inhibidora del humo.» — Un modelo que se utiliza en las dos vías, halogenada y libre de halógenos, es por tanto un «sinergista»; clasificarlo como «modelo libre de halógenos» haría perder sentido a toda la lista.

Parámetros reproducibles de R218: componente principal aluminosilicato sustituido con fósforo, fórmula química Al(SiO₂)PO₄·2H₂O, densidad aproximada 2,6–3,2 g/cm³, punto de fusión habitualmente en el intervalo de 1300–1600℃, pH 6,5-7, cumple los requisitos medioambientales de la Directiva UE 2002/95/EC y REACH, embalaje 25 kg/saco, vida útil generalmente 2 años. (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 61, impresa -57-)

Segunda categoría: modelos con la indicación «sin flúor». Por ejemplo, la primera frase de la descripción general de R902 es «Modificador de plásticos R902 (producto sin flúor)». (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 71, impresa -67-) Se trata de una indicación que la empresa realiza por separado en la línea «con flúor / sin flúor»; no es lo mismo que «libre de halógenos», y ambas no pueden deducirse mutuamente; este punto se desarrolla en la siguiente sección.

7Límite del contenido de flúor: cómo utilizar el criterio de R77F

El flúor pertenece a la familia de los halógenos, pero en la expresión «libre de halógenos» de los retardantes de llama el criterio recae sobre el cloro y el bromo (véase el texto original de la sección 3: 900 ppm / 1500 ppm). La línea relativa al flúor se trata en Californium Curium de manera independiente como «iones fluorados»:

El cuerpo del documento de R77F, agente transpirable hidrófugo y oleófugo, solo proporciona composición y propiedades físicas; se reproducen una a una: componentes principales: dióxido de silicio 27,5%, silicona hidrogenada 56%, óxido de magnesio 16,5%; aspecto: polvo blanco; densidad aparente (valor aproximado) aproximadamente 330 g/l; superficie específica 230+25 m²/g; contenido de humedad a 105℃ durante 2 horas <3% en peso; pérdida por calcinación: material secado a 105℃ durante 2 horas y después calcinado a 1000℃ durante 2 horas <72% en peso; pH en dispersión al 4%: 4,2-5,8; contenido de SiO₂ sobre material calcinado >28% en peso; [dosis de adición] 0,8%—1% del producto final de plástico; [embalaje] 10 kg/saco. (Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 65, impresa -61-; en la misma página se encuentra también en Californium Curium – Comprehensive Series, PDF pág. 4, impresa -61-)

El criterio unificado para el exterior (ya implantado en la capa de datos del sitio web oficial): iones fluorados (sin compuestos perfluorados ni compuestos organofluorados, apto para superar el control de perfluorados). Este criterio tiene tres puntos clave: primero, describe un «componente funcional en forma de ion fluoruro», no flúor elemental en sentido químico; segundo, excluye expresamente dos clases de sustancias: compuestos perfluorados (PFC/PFAS) y compuestos organofluorados (PFOA y PFOS pertenecen a esta clase); tercero, «apto para superar el control de perfluorados» es una acción de aceptación ejecutable, no un adjetivo.

Al mismo tiempo deben trazarse dos límites: primero, este criterio solo se aplica al modelo R77F y no puede ampliarse a una descripción del «estado de flúor de toda la serie»; segundo, en la misma documentación hay otro grupo de modelos claramente marcados como «producto sin flúor» (como el R902 de la sección anterior); ambas afirmaciones coexisten y deben aplicarse según el modelo, sin trasladar el criterio de un modelo a otro (la norma de ensayo y el número de informe con los que R77F ejecuta el «control de perfluorados» no figuran en la documentación).

8Lista de comprobación de cumplimiento: cinco cuestiones que clientes y compras deben aclarar

Trasladado del cuerpoConsulta de cumplimiento: cinco puntos a aclarar · párrafo completo al inicio

1. 01Pregunte «qué halógeno», y no acepte adjetivos. Exija que se responda por separado para cloro y bromo: ¿«sin cloro ni bromo» o «sin toda la familia de halógenos»? Esta es una diferencia de redacción en la documentación (compárese con los tres pasajes originales de la sección 2).
2. 02Pregunte «según qué norma y con qué denominador». Al tomar como referencia IEC 61249 con Br+Cl <900 ppm y halógenos totales <1500 ppm, aclare primero si se calcula sobre el aditivo, sobre el masterbatch o sobre el artículo acabado; los tres denominadores dan tres conclusiones distintas.
3. 03Pregunte «¿hay valores medidos en ppm y número de informe?». En la documentación solo en R915 se concreta el carácter libre de halógenos con «no detectado (libre de halógenos) + IEC 61249-2-21»; los demás modelos son autodeclaraciones y no permiten concluir en nombre del cliente que «ya ha superado» la prueba.
4. 04Pregunte «¿cuentan los sinergistas y aditivos auxiliares?». Que el retardante principal sea libre de halógenos no significa que el sistema lo sea: R218 es precisamente un sinergista que se utiliza a la vez en las vías halogenada y libre de halógenos.
5. 05Pregunte «ventana de procesamiento y exudación». La clasificación de resistencia a la llama está ligada a la temperatura de procesamiento: en R915 se prohíbe permanecer mucho tiempo por encima de 290℃ (amarillearía); en R912B se recomienda controlar 230℃-280℃ (20-30℃ por debajo de la temperatura habitual de procesamiento del PET); en R200, sobre matriz de PP, se recomienda 180-200℃ y evitar altas temperaturas (>220℃) que provoquen la descomposición del componente organofosforado.

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Este artículo se condensa en una tabla de preguntas que puede utilizarse directamente:

(Fuente: Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 58, impresa -54-; pág. 56, impresa -52-; pág. 51, impresa -47-)

Por último, una advertencia para evitar errores: el fallo más común en esta línea es utilizar «bajo en halógenos» como si fuera «libre de halógenos». «Bajo en halógenos» es una descripción relativa de magnitud (menor contenido de halógenos que los sistemas convencionales); «libre de halógenos» es una descripción basada en un criterio (frente a un umbral definido en una norma). Entre ambos media un informe de ensayo de ppm.

Glosario de cumplimiento: a qué corresponde cada uno de los 6 adjetivos

Cada adjetivo que aparece en la documentación del cliente corresponde a un texto y a un modelo concretos de la documentación. Disponerlos en una tabla es más rápido que memorizar la terminología:

Adjetivo	Texto original de la documentación	Modelo / página de origen
libre de halógenos (halogen-free)	«No contiene halógenos (cloro, bromo, etc.)» y «sin halógenos y sin metales pesados»; el único punto con valores numéricos indica «cumple la norma IEC 61249 de ausencia de halógenos, Br+Cl<900ppm y halógenos totales<1500ppm»	R911 (-49-), R912B (-52-), R915 (-53-/-54-), R940 (-55-)
bajo en halógenos (low-halogen)	«M922: masterbatch retardante de llama de PP bajo en halógenos»; «frente a los masterbatch del sistema convencional de octabromodifenil éter, presenta un menor contenido de halógenos»; equivalente en inglés «lower halogen content»	M922 (Functional Masterbatch 1.05-4, -9-)
sin antimonio (antimony-free)	«No contiene antimonio, cumple la norma ROHS»; «no contiene antimonio y presenta baja densidad relativa»	M922 (Functional Masterbatch 1.05-4, -9-); vía de sustitución complementaria: R218 (-57-, sustitución 1:1 del 50 % al 70 % de trióxido de antimonio; en PVC puede sustituirse al 100 %)
sin metales pesados	«Sin halógenos y sin metales pesados»	R915 (-53-)
sin melamina / sin residuos de sulfato	«Puede satisfacer los requisitos de ausencia de halógenos y de ausencia de melamina, así como el requisito de ausencia de residuos de sulfato»	M933 (Functional Masterbatch 1.05-4, -10-)
sin exudación / sin afloramiento	«No exuda, baja emisión de humo y escasa corrosión del molde» (M922); «sin afloramiento, sin exudación y sin adherencia al molde» (R912); «sin afloramiento ni exudación en envejecimiento a temperatura ambiente y en envejecimiento higrotérmico de doble 85, y sin niebla de aceite en la superficie del artículo acabado» (R915); «sin migración, sin exudación y sin afloramiento» (R940); «tasa de migración ≤0,05 % (sin exudación ni afloramiento)» (R333)	Functional Masterbatch 1.05-4, -9-; -50-; -53-; -55-; -83-

(Las fuentes completas de cada fila de la tabla se indican en la tabla de fuentes al final del documento; la fila de la tasa de migración de R333 procede de Californium Curium – Functional Additives 1.09, PDF pág. 87, impresa -83-)

Además de la tabla, conviene registrar un punto aparte: de estos 6 adjetivos, solo «libre de halógenos» dispone en la documentación de un criterio numérico contrastable (los 900/1500 ppm de R915); los otros cinco son indicaciones cualitativas. Cuando el cliente necesite una aceptación, el único punto que puede respaldarse con valores es «libre de halógenos»; para los demás será necesario realizar ensayos adicionales o aportar informes complementarios (este dato no figura en la documentación).

9Preguntas frecuentes (FAQ)

Q1: ¿Se puede describir M922 como «libre de halógenos»?

No. La documentación describe el sistema como una «formulación a base de fósforo, nitrógeno y bromo» y lo clasifica como «bajo en halógenos (low-halogen)»; externamente no debe describirse en ningún caso como «libre de halógenos / halogen-free».

Q2: M922 contiene bromo; ¿por qué la documentación afirma que es mejor que los masterbatch convencionales?

El término de comparación de la documentación es el «masterbatch del sistema convencional de octabromodifenil éter», no un sistema libre de halógenos. Las diferencias enumeradas en el texto original consisten en cuatro puntos más una frase adicional: menor contenido de halógenos, ausencia de antimonio, baja densidad relativa, ausencia de exudación, baja emisión de humo y escasa corrosión del molde, y se indica que cumple la norma ROHS. Se trata de una mejora dentro del mismo sistema halogenado, no de una comparación con sistemas libres de halógenos. (Fuente: Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4, PDF pág. 13, impresa -9-)

Q3: R912 es libre de halógenos; ¿por qué M922, elaborado a partir de él, contiene bromo?

El texto original de la documentación indica: «El masterbatch M922 se obtiene a partir del retardante de llama R912 de fabricación propia y pertenece a un sistema retardante de llama a base de fósforo, nitrógeno y bromo». En la formulación de M922 hay, por tanto, otro componente bromado. El propio R912 (retardante de llama transparente libre de halógenos específico para PET/PETG/TPU) no contiene halógenos, de modo que las propiedades de uno y otro no pueden deducirse mutuamente. Los detalles de la formulación no se desarrollan en la documentación; este dato no figura en ella.

Q4: Si el cliente solicita un «informe de ausencia de halógenos», ¿cuál puede emitirse?

En la documentación actual, la única evidencia directa citable es la línea de R915 «contenido de halógenos: no detectado (libre de halógenos) / norma de ensayo IEC 61249-2-21», junto con las cuatro cláusulas de la nota de cumplimiento de R915. Para los otros 8 modelos es necesario aportar por separado informes de terceros (este dato no figura en la documentación; puede complementarse con un informe de ensayo adicional).

Q5: Si nuestro producto es bajo en halógenos, ¿puede el cliente marcar su artículo acabado como libre de halógenos?

Esa conclusión no debe imponerla el fabricante del aditivo en nombre del cliente. El denominador del criterio es la formulación del propio artículo acabado del cliente y sus condiciones de procesamiento; el aditivo solo puede aportar su propio criterio documental. (Criterio de este sitio web)

Q6: Si el sinergista R218 se utiliza en un sistema libre de halógenos, ¿se considerará como un producto halogenado?

R218 es en sí un retardante de llama medioambiental a base de fósforo y silicio (componente principal: aluminosilicato sustituido con fósforo), y la documentación indica expresamente que puede sustituir al trióxido de antimonio en sistemas halogenados y también puede combinarse con retardantes de llama a base de fósforo e intumescentes para sistemas libres de halógenos. A efectos de clasificación, se mantiene por separado como «sinergista» y no se incluye ni en la lista de modelos libres de halógenos ni en la de modelos halogenados.

Q7: ¿Existe alguna norma o umbral para «bajo en halógenos»?

No en la documentación. En todo el texto solo M922 aparece clasificado como «bajo en halógenos», y únicamente con las frases «menor contenido de halógenos» y «lower halogen content»; no se indica ningún umbral, criterio ni método de ensayo (este dato no figura en la documentación; puede complementarse con un informe de ensayo adicional).

Q8: ¿Se puede utilizar la ausencia de antimonio de M922 como argumento comercial?

Se puede comunicar el hecho, pero no alterar el criterio. El texto original de la documentación es: «no contiene antimonio, cumple la norma ROHS» y «no contiene antimonio, baja densidad relativa, sin exudación, baja emisión de humo y escasa corrosión del molde». Ausencia de antimonio (antimony-free) y ausencia de halógenos (halogen-free) son dos cosas distintas: el antimonio es un metal sinergista, no un halógeno. Escribir «halogen-free» donde corresponde «antimony-free» es el segundo error más frecuente en esta línea.

Q9: Al exportar a la UE, ¿qué textos de cumplimiento pueden citarse directamente de la documentación?

Solo hay dos lugares: las cuatro cláusulas de la «nota de cumplimiento medioambiental» de R915 (criterio de ausencia de halógenos según IEC 61249, seis sustancias restringidas de RoHS 2.0, ausencia de SVHC según REACH, y combustión libre de halógenos y de baja emisión de humo) y, en la descripción general de R218, la frase «cumple los requisitos de las normas medioambientales de la UE, como 2002/95/EC y REACH». Para los demás modelos libres de halógenos, la documentación no proporciona textos del lado UE; es necesario complementarlos (este dato no figura en la documentación).

Q10: Si el cliente utiliza a la vez modelos bajos en halógenos y modelos libres de halógenos en planta, ¿cómo se evita la mezcla de materiales?

Gestione los materiales por zonas según el modelo y registre en el documento de fórmula «bajo en halógenos / libre de halógenos» como dos campos separados, no como un único campo adjetivo. Esta recomendación no se basa en la documentación, sino que es un criterio editorial; no obstante, la propia documentación ya ofrece la base fáctica que obliga a distinguir: M922 se utiliza en tubería corrugada de PP, placa alveolar, hilatura, película y moldeo por inyección, mientras que los 9 modelos libres de halógenos se utilizan en sus respectivos sistemas de PE / PETG / PA6 / PET / PETG / TPU / UV / PU. Los sustratos y procesos de ambas líneas no se superponen. (Criterio de este sitio web)

10Fuentes de la documentación (verificables una por una)

El ancho de cada segmento = proporción del componente, totalizando exactamente 100%; la intensidad del color del segmento = jerarquía (agente principal / agente auxiliar / portador).

49%10%40%omposición de R940 (DO…Principal · 49%/HPCTPSinérgico · 10%/HEMAPrincipal · 40%Fig. Jerarquía de formulación 6Total 99.0% — Clasificación por proporción: Principal ≥25% · Sinergista 8~25% · Aditivo <8%

• omposición de R940 (DO…
• Principal · 49%
• Sinérgico · 10%
• Principal · 40%
• Fig. Jerarquía de formulación 6
• Total 99.0% — Clasificación por proporción: Principal ≥25% · Sinergista 8~25% · Aditivo <8%

• omposición de R940…49 %
• /HPCTP10 %
• /HEMA40 %

Datos del gráfico (texto fuente tal cual)

Componente	Proporción
omposición de R940 (DOPO	49%
/HPCTP	10%
/HEMA	40%

Hoja de datos técnicos del modeloEscala 0–100 %

Fuentes de la …

#	Datos / cita	Documentación	Página PDF	Página impresa
1	R911 «no contiene halógenos (cloro, bromo, etc.)», dosis 10 %-20 %, UL94 V-2 / FV-2, 150-200 ℃	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 53	-49-
2	Composición de R912, contenido de fósforo ≥9,8 %, descomposición térmica ≥285 ℃, dosis escalonada y temperatura de procesamiento de los tres sustratos, reducción de transmitancia luminosa de aproximadamente 20 %	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 54-55	-50-/-51-
3	R912B «no contiene halógenos (cloro, bromo, etc.)», dosis 1,5 %-5 %, V-0, LOI ≥38 %, 230 ℃-280 ℃	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 56	-52-
4	Tabla físico-química de R915 (fósforo 18 %, punto de fusión 210 ℃, contenido de halógenos no detectado según IEC 61249-2-21, ≥260 ℃, malla 325 ≥98 %)	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 57	-53-
5	Dosis escalonada de R915, temperatura de procesamiento, requisitos de secado y premezclado, cuatro cláusulas de cumplimiento medioambiental (Br+Cl<900ppm, halógenos totales<1500ppm)	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 58	-54-
6	Tabla de composición de R940 (DOPO 49 %/HPCTP 10 %/HEMA 40 %/trifenilfosfina 0,8 %/MEHQ 0,2 %), fósforo total aproximado 10,5 %, sin halógenos	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 59	-55-
7	Dos grupos de dosis de R940, fósforo total del sistema 1,5-3,0 % para alcanzar V-0, prohibido el uso de sistemas de silicona de adición (catálisis con platino)	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 60	-56-
8	Posicionamiento de R218 (medioambiental, a base de fósforo y silicio, sinérgico con sistemas halogenados), proporción de sustitución 1:1 para sustituir del 50 % al 70 %, PVC 100 %, propiedades físicas y envasado	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 61	-57-
9	Composición y propiedades físicas de R77F, dosis de 0,8 %-1 %	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 65	-61-
10	Indicación de R902 como «(producto sin flúor)»	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 71	-67-
11	Línea del índice de M922 «masterbatch retardante de llama de PP bajo en halógenos»	Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4	pág. 3	página de índice
12	Texto completo de la hoja de datos técnicos (TDS) de M922 (formulación a base de fósforo, nitrógeno y bromo, sin antimonio, menor contenido de halógenos, tres niveles de dosis, UL94 V2, tabla de propiedades físicas)	Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4	pág. 13	-9-
13	TDS de M933 (libre de halógenos / sin melamina / sin residuos de sulfato, 15 %-25 %, lámina de 0,4 mm, 25 partes sin ignición del algodón por goteo)	Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4	pág. 14	-10-
14	TDS de M911 (10 %-25 %, UL94V1, <250 ℃, 0,89/6,9) y advertencias sobre combinaciones incompatibles	Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4	pág. 5	-1-
15	TDS de M915 (6 %-10 %, UL94V0, <280 ℃, 1,21/62,8)	Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4	pág. 6	-2-
16	TDS de M918 (8 %-12 %, UL94V0, <325 ℃, 1,22, malla de 350, tipo con goteo)	Californium Curium – Functional Masterbatch 1.05-4	pág. 7	-3-
17	Temperatura de mezclado en fundido recomendada para R200 de 180-200 ℃ y evitar >220 ℃	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 51	-47-
18	Ámbito de aplicación de R912 en tres sustratos, proceso recomendado, recomendaciones de formulación, limitación al tipo con goteo, envasado y vida útil	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 55	-51-
19	Ámbito de aplicación de R912B (fibra/película/lámina de PET), modo de adición y envasado	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 56	-52-
20	Aplicaciones típicas de R915 en cuatro categorías, puntos clave de mezclado (secado a 120 ℃/4-6 h, humedad ≤0,03 %, 5-8 min, husillo de baja cizalla, 20 %-30 % de masterbatch), almacenamiento y transporte	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 58	-54-
21	Ámbitos de aplicación de R940, tres notas de uso, envasado y vida útil de 6 meses	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 60	-56-
22	Indicador técnico de R333 «tasa de migración ≤0,05 % (sin exudación ni afloramiento)»	Californium Curium – Functional Additives 1.09	pág. 87	-83-

Nota: todos los valores y citas del presente texto proceden únicamente de la documentación indicada en la tabla anterior y no incluyen información de precios, nombres de clientes ni números de certificaciones de terceros. Las frases marcadas como «criterio de este sitio web» constituyen un criterio editorial, no el texto original de la documentación.

11Límites de la documentación

1. 01Los valores medidos a nivel de ppm del contenido de halógenos de M922 y el número del informe de ensayo de terceros: la documentación solo contiene la indicación cualitativa «menor contenido de halógenos» y su equivalente en inglés «lower halogen content».
2. 02El nombre específico y la proporción del componente bromado en la formulación de M922, así como su relación de formulación con R912.
3. 03Los informes de ensayo de ppm de halógenos y las normas aplicables de los otros 8 modelos libres de halógenos (R911/R912/R912B/R940/M911/M915/M918/M933).
4. 04Sobre qué denominador está calculada la indicación de R915 «cumple la norma IEC 61249 de ausencia de halógenos» (aditivo / masterbatch / artículo acabado final).
5. 05El número de la norma de ensayo y el informe correspondiente a la indicación de R77F «puede superar el control de compuestos perfluorados».
6. 06El conjunto completo de espesores de ensayo para la clasificación UL94 de resistencia a la llama de cada modelo, así como los organismos de ensayo.