技術解説 · 2026年9月28日
低ハロゲン≠ハロゲンフリー:ハロゲン含有難燃剤の適合境界はどこにあるのか
Californium Curiumの難燃剤および難燃マスターバッチ製品ラインでは、「低ハロゲン(low-halogen)」として表示される型番はM922の1つのみです。R911, R912, R912B, R915, R940, およびM911, M915, M918, M933の計9型番はハロゲンフリーとして表示されています。本稿では、資料原文とページ番号を用いて、ハロゲン, ハロゲン含有, ハロゲンフリー, フッ素含有の4つの区分を分け、調達および顧客からの問い合わせ時に必ず確認すべき5つの事項を示します。
- 01凝集防止
- 02分布率
- 03潤滑バランス

本文から移動コンプライアンス用語表:六つの形容詞それぞれに対応する原文 · 表全体を前置
| 型番 | 系・主成分 | 添加量 | 難燃グレード | 加工ウィンドウ |
|---|---|---|---|---|
| R911 | ヒンダードアミン系(テトラメチルピペリジン誘導体)、少量のノニオン性界面活性剤を相乗分散剤として併用 | 10%-20%(厚みが薄いほど適宜増量を推奨) | UL94 V-2(フィルム類)/GB/T 2408-2008 の FV-2 級 | 150-200℃ |
| R912 | リン酸トリ(キシリル炭酸リチウム)エステル(有機リンリチウム塩系)、リン含有量9.8%以上、熱分解温度285℃以上 | TPU 2%-7%(ポリエステル型 2-4%、ポリエーテル型 5-7%);PETG 1.5%-3%;PET 1.5%-3% | UL94 V2/V0(適切な配合による) | PET 230-280℃、PETG 190-250℃、TPU 160-225℃ |
| R912B | リン系主体 + 少量の窒素系相乗剤 | 1.5%-5% | UL94 V-0(LOI を38%以上に向上) | 230-280℃(通常の PET 加工温度より20-30℃低い) |
| R915 | ポリオールリン酸エステル;リン含有量18%、融点210℃、ハロゲン含有量検出されず(IEC 61249-2-21)、熱分解開始温度260℃以上、粒度325メッシュ通過率98%以上 | V-2(1.5mm)1%-2%;V-0(1.0-1.5mm)2%-4% | UL94 V-2/V-0 | 押出・射出成形シリンダー 240-275℃、ダイ 60-90℃、290℃を超える長時間滞留は禁止 |
| R940 | 反応型液体:DOPO 49% + ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼン 10% + HEMA 40% + トリフェニルホスフィン 0.8% + MEHQ 0.2%、総リン約10.5% | UVアクリル系 15-30%(樹脂総質量に対する割合);ポリウレタン系 12-25%(ポリオール成分に対する割合) | 系全体の総リンを1.5-3.0%に管理することを推奨、UL94 V-0に達し得る | 120℃を超える長時間加熱は避ける |
二つの判断基準(本篇原文)
- 900 ppm
- 1500 ppm
本稿のppm口径をフレームごとに判定スケールに展開:ポインターが通った位置が資料の判定線となる。スクロール連動で requestAnimationFrame によりフレーム単位で描画。システムの「視差効果を減らす」設定時や狭い画面では最終フレームをそのまま表示します。
「低ハロゲン」と「ハロゲンフリー」を分けて表記しなければならない理由
難燃剤の対外表現において、「ハロゲン含有」という言葉は重みを持ちます。顧客は資料を手にしたとき、最初に確認するのはそれが自社の適合チェックリストを通過できるかどうかです。特に電子電気, フィルム, 繊維, およびハロゲンフリー系改質に取り組む顧客にとって、ハロゲンフリーは往々にして加点要素ではなく、参入条件です。
ハロゲンフリー(halogen-free)
本稿で行うのは3つのことです。第1に、「ハロゲン/ハロゲン含有/ハロゲンフリー」という3つの用語を用語と判定基準の面で区別します。第2に、Californium Curiumの製品ラインでどの型番がハロゲンフリーとして表示され、どの型番がそうでないかを、型番ごとにデータを示します。第3に、フッ素含有という特殊項目(R77F)の区分を個別に明確にします。本文中のすべての数値と引用は資料ページ番号まで遡ることができ、文末に項目別出典表を付します。
定義の観点:ハロゲン, ハロゲン含有, ハロゲンフリー
ハロゲン族元素にはフッ素(F), 塩素(Cl), 臭素(Br), ヨウ素(I)などの一族元素が含まれ、これは化学上の一般的知識です。しかし難燃剤業界において「ハロゲンフリー」という言葉が常に対象とするのはハロゲン族全体ではなく、塩素と臭素の2系統です。その理由は、難燃分野で歴史が最も長く、使用量も最大のハロゲン系難燃剤が塩素含有系と臭素含有系(臭素含有としてはポリ臭化ビフェニル, ポリ臭化ジフェニルエーテルなど)であり、燃焼時にハロゲン化水素などの有毒ガスを発生するためです。
この点はCalifornium Curiumの資料原文で直接読むことができ、3か所の記載が完全に一致しています。
- R911(PEハロゲンフリー難燃剤)概要
- 「ヒンダードアミン系化合物を主成分とし、ハロゲン(塩素, 臭素など)を含まない」;性能特性の欄には別途「ハロゲンフリー環境対応:ハロゲンを含まず、燃焼時に有毒なハロゲン化水素ガスを放出せず、煙量が低い」と記載。
- R912B(PETハロゲンフリー難燃剤)概要
- 「本製品はポリエチレンテレフタレート(PET)材料向けに開発されたハロゲンフリー難燃剤であり、ハロゲン(塩素, 臭素など)を含まない」。
- R915(PET/PETG専用透明ハロゲンフリー難燃剤):「主成分:ポリオールリン酸エステル(添加型有機リン系, ハロゲンフリー, 重金属フリー)」;主要な特長の第3項目には「ハロゲンフリー環境適合難燃:純有機リン系, 塩素, 臭素, アンチモンを含まず、燃焼時に有毒なハロゲン化ガスを発生せず、低煙密度で、ハロゲンフリー難燃管理要件に適合」と記載。
(出典:『Californium Curium – 機能助剤 1.09』PDF 第53ページ, 印刷 -49-;第56ページ, 印刷 -52-;第57ページ, 印刷 -53-)
したがって、用語上の最初の規律は次の通りです。「ハロゲンフリー」と言う場合、「塩素, 臭素を含まない」のか「ハロゲン族全体を含まない」のかを同時に明確にできなければなりません。業界で最も混同されやすいのが、この2つの言い方の混用です。
判定基準の観点:Br+Cl<900ppmと総ハロゲン<1500ppm
個別項⊂合計(ppmネスト、累加ではない)
次元 · ppm外側バー = 総量、内側バー = その一部;両者の差 = 残りの部分、右端に残余量を表示。
- … ≤ 1500 ppm
- Br + Cl ≤ 900 ppm
- 単位ppm統一·ネストバーは包含関係のみ表現;2つの限界値の検出口径は原語に従い換算なし。
- バー長さは包含関係を示し、2本は加算ではない
- 総ハロゲン1500 ppm
- Br + Cl900 ppm
チャートデータ(原文のまま)
| レベル | 制限値 |
|---|---|
| 総ハロゲン | ≤ 1500 ppm |
| Br + Cl | ≤ 900 ppm |
原語目盛 0–1500 ppm
無卤基準のppmレッドライン
次元 · ppm目盛 = 基準限界値(単位 ppm); 赤く塗られた側 = 超過方向; 値は源の基準をそのまま記載.
- Br+Cl < 900 ppm
- 図 ·無卤基準のppmレッドライン
- ← 数値が低いほど「ハロゲンフリー」;点線=資料の赤線、区間=赤線で切った判定区間
- レッドライン以下のみで主張できる
- Br+Cl< 900 ppm
チャートデータ(原文のまま)
| 基準 | 制限値 | 説明 |
|---|---|---|
| Br+Cl | < 900 ppm | 基準:Br+Cl 900 ppm |
本文判定基準レイヤー目盛 0–900 ppm
形容詞を受入可能なものに変えるには、判定基準が必要です。Californium Curiumの資料で「ハロゲンフリー」を数値に落とし込んでいる唯一の箇所は、R915の【環境適合説明】の節です。原文を項目ごとにそのまま引用します。
- ハロゲンフリー:IEC 61249ハロゲンフリー基準を満たし、Br+Cl<900ppm、総ハロゲン<1500ppm;
- RoHS 2.0:鉛, 水銀, カドミウム, 六価クロム, ポリ臭化ビフェニル, ポリ臭化ジフェニルエーテルを含まない;
- REACH:SVHC高懸念物質を含まない;
- 燃焼特性:ハロゲンフリー低煙, ダイオキシン類の有毒生成物を発生しない。
(出典:『Californium Curium – 機能助剤 1.09』PDF 第58ページ, 印刷 -54-;同ページの内容は『Californium Curium – 難燃剤シリーズ』PDF 第6ページにも記載)
R915の【主要理化指標】表には、さらに確実な証拠となる1行があります。試験項目「ハロゲン含有量」、技術パラメータ「不検出(ハロゲンフリー)」、試験規格「IEC 61249-2-21」。(出典:『Californium Curium – 機能助剤 1.09』PDF 第57ページ, 印刷 -53-;『Californium Curium – 難燃剤シリーズ』PDF 第5ページ, 印刷 -53-)
この判定基準を用いる際には、3つの技術的要点をまず明確にしなければなりません。そうでなければ数値は無効になります。
IEC 61249ハロゲンフリー基準を満たす
第2に、試験項目と試験対象が対応していなければなりません。ポリ臭化ビフェニル, ポリ臭化ジフェニルエーテルはRoHSが指定・制限する2種類の物質です。一方「総ハロゲン<1500ppm」は総量の区分です。両者は互いに代替できません。ポリ臭化ビフェニル, ポリ臭化ジフェニルエーテルを含まないことは、総ハロゲンが1500 ppmを通過できることを意味しません。
1ページの記載から全製品ラインを判断する
M922:「低ハロゲン」として表示される唯一の型番
M922:PP低ハロゲン難燃マスターバッチ——PP波付管, 中空板, 紡糸, フィルム, 射出成形
その技術データシート(TDS)の原文を以下の通り引用します。
【概要】「M922マスターバッチは、当社が自社製造した難燃剤R912を加工して製造したもので、リン・窒素・臭素配合系難燃剤に属し、アンチモンを含まず、ROHS基準に適合しています。その難燃メカニズムは固相と気相の二重相乗作用であり、難燃効率を高めるとともに、適切な触媒反応を補助的に加えることで樹脂の溶融滴下を加速し、速やかに熱を奪うことにより、高い難燃効果を達成します。」
【従来システムとの比較】「M922は従来の八臭素エーテル系マスターバッチと比較して、ハロゲン含有量が低く、アンチモンを含まず、比重が軽く、ブリードせず、発煙量が低く、金型腐食性が小さいなどの特長があります。製品光沢が高く、加工しやすく、非常に高いコストパフォーマンスを有します!」
lower halogen content
【理化性質と応用】外観:白色円柱状粒子;添加量:ホモポリマー 3.5%、ホモ/コポリマー混合 4-6%、コポリマー 8%;環境基準:ROHS;難燃グレード:UL94 V2;応用分野:PP波付管, 中空板, 紡糸, フィルム, 射出成形。
【製品指標】有効難燃剤含有量 25;密度 1.10 g/cm³;含水率 ≤0.1%;融点 ≥160℃;メルトフローレート(MFR) 15 g/min(200℃, 5kg);分解温度 230℃(TGA1%)。
【包装】25 kg/包装袋 PE二層袋。
(出典:『Californium Curium – 機能マスターバッチ 1.05-4』PDF 第13ページ, 印刷 -9-)
M922マスターバッチは、当社が自社製造した難燃剤R912を加工して製造したもの
実際にハロゲンフリーと表示されている9型番
添加量 × 加工ウィンドウ 散布図とトレンド
次元 · % → ℃横軸 = 添加量,縦軸 = 加工ウィンドウ;散布点 = 原文のペアデータ;破線 = 近似線(相関係数は図注参照)。
- X軸 添加量 / %
- Y軸 加工ウィンドウ / ℃ · トレンドラインはこの表の 5 点のみを記述、r = -0.995、外挿禁止 ·
- 区間値の中央値を使用;中央値は元のソース値ではなく、傾向を見るためだけに使用されます。
- R911(15, 175)
- R912(4.5, 255)
- R912B(3.25, 255)
- R915(1.5, 257.5)
- ... 合計 5 項目、全データは下表を参照してください。
チャートデータ(原文のまま)
| オブジェクト | 添加量 (%)·中央値 | 加工ウィンドウ (℃)·中央値 |
|---|---|---|
| R911 | 15 | 175 |
| R912 | 4.5 | 255 |
| R912B | 3.25 | 255 |
| R915 | 1.5 | 257.5 |
| R940 | 22.5 | 120 |
原語目盛 1.5–22.5 %
添加量分档 → 目标等级(実際にハロゲンフリーと表示されて)
次元 · %横軸 = 添加量 (%);各行 = オブジェクトの応答ステップ(塗りつぶし区間 = そのステップの値範囲);破線 = ステップ間の遷移パス。
- R911 · ヒンダードア…
- R912 · リン酸トリ(…
- R912B · リン系主体 …
- R915 · ポリオールリ…
- R940 · 反応型液体:…
- X軸:添加量(%) · 同一次元 % · 点線は中央応答パス
- R911 · ヒンダードアミン系(テ…10–20 %
- R912 · リン酸トリ(キシリル炭…2–7 %
- R912B · リン系主体 + 少量…1.5–5 %
- R915 · ポリオールリン酸エステ…1–2 %
- ... 合計 5 項目、全データは下表を参照してください。
チャートデータ(原文のまま)
| オブジェクト / 条件 | 範囲 | 中央値 |
|---|---|---|
| R911 · ヒンダードアミン系(テトラメチルピペリジン誘導体)、少量のノニオン性界面活性剤を相乗分散剤として併用 | 10–20 % | 15 % |
| R912 · リン酸トリ(キシリル炭酸リチウム)エステル(有機リンリチウム塩系)、リン含有量9.8%以上、熱分解温度285℃以上 | 2–7 % | 4.5 % |
| R912B · リン系主体 + 少量の窒素系相乗剤 | 1.5–5 % | 3.25 % |
| R915 · ポリオールリン酸エステル;リン含有量18%、融点210℃、ハロゲン含有量検出されず(IEC 61249-2-21)、熱分解開始温度260℃以上、粒度325メッシュ通過率98%以上 | 1–2 % | 1.5 % |
| R940 · 反応型液体:DOPO 49% + ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼン 10% + HEMA 40% + トリフェニルホスフィン 0.8% + MEHQ 0.2%、総リン約10.5% | 15–30 % | 22.5 % |
原語目盛 0–40.5 %
工程流向
次元 · 工程順序箱 = 工程, 矢印 = 順序; 箱の下にある文字 = 工程条件.
- 図 ·工程流向
- R911:各種 PE フィルム(包
- フィルム、収縮フィルム、
- 保護フィルム、
- 農業用マルチフィルム等)
- および PE 薄シート・超薄製…
- R912:適用範囲は3つに分か
- —PET(難燃フィルム、
- シート、紡糸、糸)、
- PETG(難燃透明板材、
- 装飾形材、包装厚シート…
- R912B:適用範囲は、
- 難燃性衣料生地、
- カーテン繊維、
- 工業用濾材等)、
- PETフィルム(難燃包装フィ…
- R915:代表的な用途は4種類—
- 明 PET/PETG 射出成形品(照
- 明器具外殻、電子透明ハウジ
- ング、化粧品包装、
- 機器視認窓)…
- R940:適用分野は、
- UV光硬化塗料
- インキ、木工・プラスチック
- UVコーティング、
- ポリウレタン接着剤、
- シーリング材…
- M911:主にキャストフィルム
- フレーションフィルム、
- 押出ラミネート、
- 延伸糸などの製品に適用され
- る。(出典:『Californium…
- 按源文顺序,不做增删
- 1. R911:各種 PE フィルム…フィルム、収縮フィルム、保護フィルム、農業用…
- 2. R912:適用範囲は3つに分か…—PET(難燃フィルム、シート、紡糸、糸)、…
- 3. R912B:適用範囲は、PET…難燃性衣料生地、カーテン繊維、工業用濾材等)…
- 4. R915:代表的な用途は4種類…明 PET/PETG 射出成形品(照明器具外…
- ... 合計 6 項目、全データは下表を参照してください。
チャートデータ(原文のまま)
| 工程 | 条件 |
|---|---|
| R911:各種 PE フィルム(包装 | フィルム、収縮フィルム、保護フィルム、農業用マルチフィルム等)および PE 薄シート・超薄製品(電子絶縁薄シート、軽包装薄シート等)に適用;添加方法は、PEペレットと十分に混合した後、直接インフレーションフィルム成形機または押出機に投入し、溶融混練後にフィルムへ加工する;冷暗乾燥・通風の良い場所で保管し、吸湿と直射日光を避け、品質保持期間は12か月;作業時は防塵マスクと手袋の着用を推奨;包装は25kg/袋、PE二重袋。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第53ページ、印刷 -49-) |
| R912:適用範囲は3つに分かれる— | —PET(難燃フィルム、シート、紡糸、糸)、PETG(難燃透明板材、装飾形材、包装厚シート、光学半透明部品)、TPU(難燃ケーブルシース、難燃フィルム、ホース、履材、エラストマー製品);推奨プロセスは、粉体をそのまま原料樹脂と高速混合して均一にし、その後マスターバッチとして押出造粒するか、直接改質造粒する方法で、設備の追加改造は不要;配合提案としては、成炭剤や滴下防止助剤を併用すると、V0 通過率と滴下防止効果をさらに向上できる;また「本品は滴下型難燃剤であり、滴下を必要としない場合には本品を難燃相乗剤としてのみ配合すること」と記載;包装は25kg/袋(内層は厚手PE防湿袋、外層は耐磨耗性織布袋)、品質保持期間12か月。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第55ページ、印刷 -51-) |
| R912B:適用範囲は、PET繊維( | 難燃性衣料生地、カーテン繊維、工業用濾材等)、PETフィルム(難燃包装フィルム、電気絶縁フィルム等)、PETシート(化粧板面等);添加方法は、PET樹脂の溶融加工段階で PETチップと十分に混合し、二軸押出機で溶融混練後に造粒する;包装は25kg/袋、PE二重袋、品質保持期間12か月。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第56ページ、印刷 -52-) |
| R915:代表的な用途は4種類——透 | 明 PET/PETG 射出成形品(照明器具外殻、電子透明ハウジング、化粧品包装、機器視認窓)、透明シート・板材の押出成形(広告用透光板、装飾透明板材、装置保護パネル)、キャスト PET フィルムと高透明難燃包装フィルム、光学保護フィルム、透明難燃ポリエステル管材、異形材、3Dプリント用 PETG 材料;混合の要点は、基材を事前に120℃で4-6時間乾燥し、水分を0.03%以下にし、ペレットと5-8分間高速撹拌した後に機械にかけ、低せん断ポリエステル専用スクリューを選定する;20-30%濃度の難燃マスターバッチを先に製造してもよい;包装は25kg、PE内袋付き複合織布袋、保管温度は30℃以下、品質保持期間12か月、一般化学品の非危険物として輸送する。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第57-58ページ、印刷 -53-/-54-) |
| R940:適用分野は、UV光硬化塗料 | インキ、木工・プラスチックUVコーティング、ポリウレタン接着剤、シーリング材、PUポッティング剤、複合材料マトリックス樹脂、電子部品封止、ガラス繊維強化樹脂、透明難燃接着剤、3Dプリント光硬化樹脂;使用上の注意が3つ——自己重合を防ぐため120℃を超える長時間加熱を避ける、配合では強塩基性物質をできるだけ避ける、より高い難燃グレードが必要な場合は少量の水酸化アルミニウムまたはリン酸エステルと併用できる;包装は25kgプラスチックドラム、密閉状態で品質保持期間6か月、期間超過時はゲル化がなく粘度が正常であることを小試験で確認してから使用することが推奨される。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第60ページ、印刷 -56-) |
| M911:主にキャストフィルム、イン | フレーションフィルム、押出ラミネート、延伸糸などの製品に適用される。(出典:『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』PDF 第5ページ、印刷 -1-) |
工程段落
添加量範囲
次元 · %横軸 = 次元 %; 各バー = オブジェクトの測定区間(左端最小値 → 右端最大値); 縦線 = 区間中央値.
- 図 ·添加量範囲
- 推奨添加量の範囲
- 、同一図は同一次元のみ含む(%);X軸スケールは本文の最大値に従うこと、論文間で長さを直接比較しないこと。
- R91110–20 %
- R9122–7 %
- R912B1.5–5 %
- R9151–2 %
- ... 合計 5 項目、全データは下表を参照してください。
チャートデータ(原文のまま)
| 型番 | 原文範囲 |
|---|---|
| R911 | 10%-20% |
| R912 | TPU 2%-7%(ポリエステル型 2-4%、ポリエーテル型 5-7%);PETG 1.5%-3%;PET 1.5%-3% |
| R912B | 1.5%-5% |
| R915 | V-2(1.5mm)1%-2%;V-0(1.0-1.5mm)2%-4% |
| R940 | UVアクリル系 15-30%(樹脂総質量に対する割合);ポリウレタン系 12-25% |
型式技術データシート目盛 1–30 %
先に結論リストを示す。難燃剤シリーズは5型番:R911、R912、R912B、R915、R940。ハロゲンフリー難燃マスターバッチは4型番:M911、M915、M918、M933。この9型番の共通点は、資料の製品名・概要・適合説明に「ハロゲンフリー/ハロゲン不含」の明確な記載があることである。
【難燃剤シリーズ】
(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第53ページ、印刷 -49-;第54-55ページ、印刷 -50-/-51-;第56ページ、印刷 -52-;第57-58ページ、印刷 -53-/-54-;第59-60ページ、印刷 -55-/-56-)
R940 は付加型シリコーン(白金触媒)系では使用できない、毒性リスクがある
【ハロゲンフリー難燃マスターバッチ】
| 型番 | 基材・系 | 難燃効果 | 加工温度 | 比重/メルトフローレート |
|---|---|---|---|---|
| M911 | PE;ヒンダードアミン難燃剤 + ヒンダードアミン光安定剤 + LLDPE、高効率分散処理により造粒 | UL94V1 | <250℃ | 0.89 g/cm³ / 6.9 g/10min |
| M915 | PETG;リン・窒素難燃剤 + ハイパー分散剤 + PETG樹脂、高速せん断により200メッシュフィルターを通して押出造粒 | UL94V0 | <280℃ | 1.21 g/cm³ / 62.8 g/10min |
| M918 | PA6ナイロン;リン酸塩難燃剤 + ハイパー分散剤 + PA6樹脂、高速せん断により350メッシュフィルターで造粒 | UL94V0 | <325℃ | 1.22 g/cm³ |
| M933 | PP;リン系難燃剤 + 少量の相乗剤、表面被覆処理後に PPキャリアと混合・造粒 | ハロゲンフリー、メラミンフリー、硫酸根残存フリーの要求を満たす | 冷暗乾燥所で防湿保管 | — |
(出典:『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』PDF 第5ページ、印刷 -1-;第6ページ、印刷 -2-;第7ページ、印刷 -3-;第14ページ、印刷 -10-)
配合処方では、ワックス、エステル、酸化アルミニウムなどの可燃性助燃成分との併用はできるだけ避け、防滴剤との併用も不可であり、繊維強化にも適さない。やむを得ず併用する場合は、まず試験を行い製品要求に適合することを確認してから使用すること。
【9型番の適用範囲と保管・輸送、逐条引用】
- R911
- 各種 PE フィルム(包装フィルム、収縮フィルム、保護フィルム、農業用マルチフィルム等)および PE 薄シート・超薄製品(電子絶縁薄シート、軽包装薄シート等)に適用;添加方法は、PEペレットと十分に混合した後、直接インフレーションフィルム成形機または押出機に投入し、溶融混練後にフィルムへ加工する;冷暗乾燥・通風の良い場所で保管し、吸湿と直射日光を避け、品質保持期間は12か月;作業時は防塵マスクと手袋の着用を推奨;包装は25kg/袋、PE二重袋。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第53ページ、印刷 -49-)
- R912
- 適用範囲は3つに分かれる——PET(難燃フィルム、シート、紡糸、糸)、PETG(難燃透明板材、装飾形材、包装厚シート、光学半透明部品)、TPU(難燃ケーブルシース、難燃フィルム、ホース、履材、エラストマー製品);推奨プロセスは、粉体をそのまま原料樹脂と高速混合して均一にし、その後マスターバッチとして押出造粒するか、直接改質造粒する方法で、設備の追加改造は不要;配合提案としては、成炭剤や滴下防止助剤を併用すると、V0 通過率と滴下防止効果をさらに向上できる;また「本品は滴下型難燃剤であり、滴下を必要としない場合には本品を難燃相乗剤としてのみ配合すること」と記載;包装は25kg/袋(内層は厚手PE防湿袋、外層は耐磨耗性織布袋)、品質保持期間12か月。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第55ページ、印刷 -51-)
- R912B
- 適用範囲は、PET繊維(難燃性衣料生地、カーテン繊維、工業用濾材等)、PETフィルム(難燃包装フィルム、電気絶縁フィルム等)、PETシート(化粧板面等);添加方法は、PET樹脂の溶融加工段階で PETチップと十分に混合し、二軸押出機で溶融混練後に造粒する;包装は25kg/袋、PE二重袋、品質保持期間12か月。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第56ページ、印刷 -52-)
- R915
- 代表的な用途は4種類——透明 PET/PETG 射出成形品(照明器具外殻、電子透明ハウジング、化粧品包装、機器視認窓)、透明シート・板材の押出成形(広告用透光板、装飾透明板材、装置保護パネル)、キャスト PET フィルムと高透明難燃包装フィルム、光学保護フィルム、透明難燃ポリエステル管材、異形材、3Dプリント用 PETG 材料;混合の要点は、基材を事前に120℃で4-6時間乾燥し、水分を0.03%以下にし、ペレットと5-8分間高速撹拌した後に機械にかけ、低せん断ポリエステル専用スクリューを選定する;20-30%濃度の難燃マスターバッチを先に製造してもよい;包装は25kg、PE内袋付き複合織布袋、保管温度は30℃以下、品質保持期間12か月、一般化学品の非危険物として輸送する。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第57-58ページ、印刷 -53-/-54-)
- R940
- 適用分野は、UV光硬化塗料、インキ、木工・プラスチックUVコーティング、ポリウレタン接着剤、シーリング材、PUポッティング剤、複合材料マトリックス樹脂、電子部品封止、ガラス繊維強化樹脂、透明難燃接着剤、3Dプリント光硬化樹脂;使用上の注意が3つ——自己重合を防ぐため120℃を超える長時間加熱を避ける、配合では強塩基性物質をできるだけ避ける、より高い難燃グレードが必要な場合は少量の水酸化アルミニウムまたはリン酸エステルと併用できる;包装は25kgプラスチックドラム、密閉状態で品質保持期間6か月、期間超過時はゲル化がなく粘度が正常であることを小試験で確認してから使用することが推奨される。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第60ページ、印刷 -56-)
- M911
- 主にキャストフィルム、インフレーションフィルム、押出ラミネート、延伸糸などの製品に適用される。(出典:『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』PDF 第5ページ、印刷 -1-)
- M915
- リン・窒素難燃剤、ハイパー分散剤、PETG樹脂などで配合され、高速せん断により200メッシュフィルターを通して押出造粒;主にPETG管材、PETGフィルム、射出成形品などの製品に適用される。(出典:『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』PDF 第6ページ、印刷 -2-)
- M918
- 主に紡糸、フィルム、押出キャスト、射出成形などの製品に適用される;資料には「M918は全有機系難燃剤であり、難燃機構は滴下型である」と記載されている。(出典:『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』PDF 第7ページ、印刷 -3-)
- M933
- 高級難燃PPが求められる用途、特にシート、紡糸などの業界に適する;利点欄には「環境にやさしく、添加量が少なく、加工が容易で、良好な物理的・機械的特性」と記載されている。(出典:『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』PDF 第14ページ、印刷 -10-)
ハロゲンフリーリストに誤って分類されやすい2つのもの
本製品は環境配慮型リン・ケイ素系難燃剤に属し、ハロゲン系難燃剤との相乗効果が顕著であり、同時に優れた抑煙性と成炭性を示す。
R218 の引用可能なパラメータ:主要成分はリン置換ケイ酸アルミニウム、化学式 Al(SiO₂)PO₄·2H₂O、密度は約2.6-3.2 g/cm³、融点は通常1300-1600℃の範囲、pH 6.5-7、EU 2002/95/EC および REACH 等の環境規制に適合、包装25kg/袋、品質保持期間は一般に2年。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第61ページ、印刷 -57-)
プラスチック改質剤R902(フッ素不含製品)
フッ素含有の境界:R77F の言い回しをどう使うか
フッ素はハロゲン族元素であるが、難燃剤の「ハロゲンフリー」という表現では、判定は塩素と臭素に置かれる(第3節の 900 ppm / 1500 ppm の原文を参照)。フッ素含有の線は、同社では「フッ素イオン含有」として個別に扱われている:
R77F 通気性撥水撥油剤の資料本体は成分と物性のみを記載しており、逐条引用する:主成分は二酸化ケイ素 27.5%、水素化有機ケイ素 56%、酸化マグネシウム 16.5%;外観は白色粉体;かさ密度(概算値)約 330 g/l;比表面積 230+25 m²/g;含水率は 105℃、2時間で <3Wt.%;強熱減量は 105℃で2時間乾燥した後の試料を 1000℃で2時間焼成したとき <72Wt%;pHは4%分散体で 4.2-5.8;SiO₂ 含量は焼成後の試料基準で >28Wt.%;【添加含有量】プラスチック最終製品の 0.8%-1%;【包装】10kg/袋。(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第65ページ、印刷 -61-;同ページに『総合シリーズ』PDF 第4ページ、印刷 -61- も掲載)
対外向けの統一見解(公式サイトのデータ層に反映済み):フッ素イオン含有(全フッ素化合物および有機フッ素化合物は含まず、全フッ素検査を通過可能)。この見解の要点は3つある。第1に、述べているのは「フッ素イオン形態の機能性成分」であり、化学的意味での単体フッ素ではない。第2に、全フッ素化合物(PFCs/PFAS類)と有機フッ素化合物(PFOA、PFOSはこれに属する)の2種類を明確に除外している。第3に、「全フッ素検査を通過可能」は実行可能な受入確認動作であり、形容詞ではない。
同時に2つの境界を明確にしておく必要がある。第1に、この見解は R77F という型番にのみ適用され、「全製品のフッ素含有状態」の説明に拡大してはならない。第2に、同一資料には「フッ素不含製品」と明確に表示された別の型番(前節の R902 など)があり、2つの言い回しが併存するため、型番ごとに値をとるべきであり、ある型番の見解を別の型番に当てはめてはならない(R77F の「全フッ素検査」で実施される試験規格と報告書番号については、資料未記載)。
適合性問い合わせ表:顧客と購買担当が確認すべき5つの事項
本文から移動コンプライアンス問い合わせ:確認すべき五つのこと · 段落全体
- 「どのハロゲンか」を問い、形容詞を受け入れないこと。塩素と臭素を分けて回答するよう求める:「塩素・臭素不含」なのか「ハロゲン族全体を不含」なのか。これは資料上の表記差である(第2節の3か所の原文と対照のこと)。
- 「どの規格で、どの分母か」を問う。IEC 61249 の Br+Cl <900ppm、総ハロゲン <1500ppm を参照する場合、助剤基準、マスターバッチ基準、最終製品基準のいずれで計算するかを先に確認する。3つの分母は3つの結論を与える。
- 「ppm 実測値と報告書番号があるか」を問う。資料内でハロゲンフリーを「検出されず(ハロゲンフリー)+ IEC 61249-2-21」まで落とし込んでいるのは R915 の1か所のみで、残りの型番は自己記載の言い回しであり、顧客に代わって「合格済み」と結論することはできない。
- 「相乗剤と付帯助剤を算入するか」を問う。主難燃剤がハロゲンフリーでも系全体がハロゲンフリーとは限らない——R218 はハロゲン系とハロゲンフリーの両ルートで同時に使用される相乗剤である。
- 「加工ウィンドウとブリード」を問う。難燃グレードと加工温度は一体である:R915 は 290℃ を超える長時間滞留を禁止(黄変する)、R912B は 230-280℃ に管理することが推奨(通常の PET 加工温度より20-30℃低い)、R200 は PP基体で 180-200℃ を推奨し、高温(>220℃)による有機リン成分の分解を避ける。
この文章を、そのまま問い合わせに使える話術表にまとめる:
(出典:『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第58ページ、印刷 -54-;第56ページ、印刷 -52-;第51ページ、印刷 -47-)
最後に、陥りやすい注意点を1つ追加する:この系統で最も多い誤りは、「低ハロゲン」を「ハロゲンフリー」として扱うことである。低ハロゲンは相対的な量の記述(従来系に比べてハロゲン含有量が低い)であり、ハロゲンフリーは判定基準に基づく記述(ある規格のしきい値と対照する)である。両者の間には ppm 試験報告書が1枚挟まっている。
適合形容詞一覧:6つの形容詞がそれぞれ何に対応するか
顧客資料に現れる形容詞は、いずれも資料内の具体的な文言と型番に対応する。それらを表に整理すれば、用語を暗記するより早い。
| 形容詞 | 資料内の原文 | 出典型番 / ページ番号 |
|---|---|---|
| ハロゲンフリー halogen-free | 「ハロゲン不含(塩素、臭素等)」「ハロゲンフリー、重金属フリー」;数値に落とし込んだ1か所は「IEC 61249 ハロゲンフリー基準を満たし、Br+Cl<900ppm、総ハロゲン<1500ppm」 | R911(-49-)、R912B(-52-)、R915(-53-/-54-)、R940(-55-) |
| 低ハロゲン low-halogen | 「M922:PP低ハロゲン難燃マスターバッチ」;「従来の八臭化ジフェニルエーテル系マスターバッチと比較して、ハロゲン含有量が低い」;英語対照「lower halogen content」 | M922(マスターバッチ資料 -9-) |
| アンチモンフリー antimony-free | 「アンチモン不含、ROHS 基準に適合」「アンチモン不含、比重が軽い」;付帯する代替経路は R218(-57-、1:1 で三酸化二アンチモンの 50% から 70% を代替、PVC は 100% 代替可能) | M922(マスターバッチ資料 -9-);代替経路は R218(-57-) |
| 重金属フリー | 「ハロゲンフリー、重金属フリー」 | R915(-53-) |
| メラミンフリー / 硫酸根残存なし | 「ハロゲンフリー、メラミンフリーの要求を満たすことができ、硫酸根残存なしの要求も満たすことができる」 | M933(マスターバッチ資料 -10-) |
| ブリードなし / ブルームなし | 「ブリードせず、発煙量が低く、金型腐食が小さい」(M922);「ブルームなし、ブリードなし、金型粘着なし」(R912);「常温、ダブル85湿熱劣化でブルームなし、ブリードなし、最終製品表面に油霧なし」(R915);「移行せず、ブリードせず、ブルームなし」(R940);「移行率≤0.05%(ブリード・ブルームなし)」(R333) | マスターバッチ資料 -9-;-50-;-53-;-55-;-83- |
(上表の各行の完全な出典は文末の出典一覧を参照。R333 の移行率の行は『Californium Curium – 機能助剤1.09』PDF 第87ページ、印刷 -83- より)
表外にもう1点、単独で記すべきことがある。この6つの形容詞のうち、「ハロゲンフリー」だけが資料内に対照可能な数値判定基準(R915 の 900/1500 ppm)を持ち、残りの5つはすべて定性的表現である。顧客が受け入れ確認を行う際、数値を提示できるのはハロゲンフリーの1項目のみで、それ以外は別途試験または別途報告書の追加が必要である(本項目は資料未記載)。
よくある質問(FAQ)
Q1:M922 は結局「ハロゲンフリー」と表記できるのか。 できない。資料の自己記載による系は「リン・窒素・臭素複合系」であり、「低ハロゲン(low-halogen)」として表示する。対外的には一律に「ハロゲンフリー / halogen-free」とは表記しない。
Q2:M922 は臭素を含有するのに、なぜ資料では従来のマスターバッチよりも優れると記載されているのか。 資料の比較対象は「従来の八臭化ジフェニルエーテル系マスターバッチ」であり、ハロゲンフリー系ではない。原文に列挙された差異は4項目に加えて次の1文がある:ハロゲン含有量が低く、アンチモンを含まず、比重が軽く、ブリードせず、発煙量が低く、金型腐食が小さい。併せて ROHS 基準に適合すると明記されている。これは「同じハロゲン含有系内での改善」であり、ハロゲンフリー系とは比較可能性がない。(出典:『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』PDF 第13ページ、印刷 -9-)
Q3:R912 はハロゲンフリーなのに、それを使って製造した M922 は臭素を含有するのか。 資料原文には「M922 マスターバッチは、当社自社製難燃剤 R912 から加工されたもので、リン・窒素・臭素複合系難燃剤に属する」とある。M922 の複合系には別途臭素含有成分が含まれる。R912 本体(PET/PETG/TPU 専用透明ハロゲンフリー難燃剤)はハロゲンを含有せず、両者の属性を相互に導出することはできない。複合の詳細は資料に展開されておらず、本項目は資料未記載である。
Q4:顧客が「ハロゲンフリー報告書」を求める場合、どの1件を提出できるか。 現在の資料内で引用可能な確実な証跡は、R915 の1行にある「ハロゲン含有量:検出されず(ハロゲンフリー)/試験規格 IEC 61249-2-21」、および R915 の適合説明にある4項目のみである。残りの8型番は別途第三者報告書の追加が必要である(本項目は資料未記載であり、別途試験報告書を追加できる)。
Q5:当社製品が低ハロゲンの場合、顧客の最終製品をハロゲンフリーと表示できるか。 この結論は助剤メーカーが顧客に代わって下すべきではない。判定基準の分母は顧客自身の最終製品配合と加工条件であり、助剤は自社の資料上の口径を提供することしかできない。(当サイトの見解)
Q6:R218 相乗剤をハロゲンフリー系で使用した場合、ハロゲン含有として扱われるか。 R218 自体は環境配慮型リン・ケイ素系難燃剤(主成分はリン置換アルミノケイ酸塩)であり、資料には、ハロゲン系で三酸化二アンチモンを代替できるとともに、リン系および膨張型難燃剤と組み合わせてハロゲンフリー系に使用できると明記されている。分類上は「相乗剤」として単独で扱い、ハロゲンフリー型番リストにもハロゲン含有型番リストにも含めない。
Q7:「低ハロゲン」に規格またはしきい値はあるか。 資料にはない。全文で M922 の1か所のみが「低ハロゲン」として表示され、しかも「ハロゲン含有量が低い」と「lower halogen content」の2文しかなく、いかなるしきい値、判定基準、試験方法もない(本項目は資料未記載であり、別途試験報告書を追加できる)。
Q8:M922 の「アンチモン不含」をセールスポイントとして記載してよいか。 事実として記載することはできるが、口径を変更してはならない。資料原文は「アンチモン不含、ROHS 基準に適合」「アンチモン不含、比重が軽く、ブリードせず、発煙量が低く、金型腐食が小さい」である。アンチモン不含(antimony-free)とハロゲンフリー(halogen-free)は別の事柄である。アンチモンは相乗剤の金属であり、ハロゲンではない。antimony-free を halogen-free と記載するのは、この系統で2番目によくある誤りである。
Q9:EU に輸出する際、資料内で直接引用できる適合文書はどれか。 2か所のみである。R915 の【環境適合説明】の4項目(IEC 61249 ハロゲンフリー判定基準、RoHS 2.0 の6つの制限物質、REACH で SVHC を含まないこと、燃焼時にハロゲンフリー・低煙)と、R218 の概要にある「EU 2002/95/EC および REACH 等の環境法規制要求に適合」である。その他のハロゲンフリー型番の EU 側文書は資料に示されておらず、別途追加が必要である(本項目は資料未記載)。
Q10:顧客現場で低ハロゲン型番とハロゲンフリー型番を同時に使用する場合、混入をどう防ぐか。 型番別に区画管理し、配合ファイルには「低ハロゲン / ハロゲンフリー」を1つの形容詞フィールドではなく2つのフィールドとして記載する。この点は資料上の根拠がなく、編集上の見解による提案である。ただし資料自体は、区別しなければならない事実の基礎をすでに示している。M922 は PP 波付管、中空板、紡糸、フィルム、射出成形に使用され、9つのハロゲンフリー型番はそれぞれ PE / PETG / PA6 / PET / PETG / TPU / UV / PU 系に使用される。2つのラインの基材と加工条件は重複しない。(当サイトの見解)
出典一覧(逐条照合可能)
| # | データ / 引用文 | 資料 | PDF ページ | 印刷ページ |
|---|---|---|---|---|
| 1 | R911「ハロゲン不含(塩素、臭素等)」、添加量 10%-20%、UL94 V-2 / FV-2、150-200℃ | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第53ページ | -49- |
| 2 | R912 成分、リン含有量 ≥9.8%、熱分解 ≥285℃、段階別添加量と3基材の加工温度、光線透過率の低下 約 20% | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第54–55ページ | -50-/-51- |
| 3 | R912B「ハロゲン不含(塩素、臭素等)」、添加量 1.5%-5%、V-0、LOI ≥38%、230℃-280℃ | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第56ページ | -52- |
| 4 | R915 理化指標表(リン 18%、融点 210℃、ハロゲン含有量 検出されず IEC 61249-2-21、≥260℃、325メッシュ ≥98%) | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第57ページ | -53- |
| 5 | R915 段階別添加量、加工温度、乾燥と予備混合の要求、環境適合4項目(Br+Cl<900ppm、総ハロゲン<1500ppm) | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第58ページ | -54- |
| 6 | R940 組成表(DOPO 49%/HPCTP 10%/HEMA 40%/トリフェニルホスフィン 0.8%/MEHQ 0.2%)、総リン 約 10.5%、ハロゲンフリー | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第59ページ | -55- |
| 7 | R940 2系統の添加量、系の総リン 1.5-3.0% で V-0、付加型シリコーン(白金触媒)系の使用禁止 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第60ページ | -56- |
| 8 | R218 位置づけ(環境配慮型リン・ケイ素系、ハロゲン系と相乗)、代替比率 1:1 で 50% から 70% を代替、PVC 100%、物性と包装 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第61ページ | -57- |
| 9 | R77F 成分と物性、添加含有量 0.8%—1% | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第65ページ | -61- |
| 10 | R902「(フッ素不含製品)」の表示 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第71ページ | -67- |
| 11 | M922 目録行「PP低ハロゲン難燃マスターバッチ」 | 『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』 | 第3ページ | 目録ページ |
| 12 | M922 TDS 全文(リン・窒素・臭素複合、アンチモン不含、ハロゲン含有量が低い、添加量3段階、UL94 V2、物性表) | 『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』 | 第13ページ | -9- |
| 13 | M933 TDS(ハロゲンフリー / メラミンフリー / 硫酸根残存なし、15-25%、0.4mm シート 25部で滴下しても脱脂綿に燃え移らない) | 『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』 | 第14ページ | -10- |
| 14 | M911 TDS(10%-25%、UL94V1、<250℃、0.89/6.9)と配合禁忌の注意喚起 | 『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』 | 第5ページ | -1- |
| 15 | M915 TDS(6%-10%、UL94V0、<280℃、1.21/62.8) | 『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』 | 第6ページ | -2- |
| 16 | M918 TDS(8%-12%、UL94V0、<325℃、1.22、350メッシュフィルター、滴下型) | 『Californium Curium – 機能マスターバッチ1.05-4』 | 第7ページ | -3- |
| 17 | R200 混合温度推奨 180-200℃、>220℃ を回避 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第51ページ | -47- |
| 18 | R912 適用範囲の3基材、推奨工程、複合化の提案、滴下型限定、包装と品質保持期限 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第55ページ | -51- |
| 19 | R912B 適用範囲(PET 繊維 / フィルム / シート)、添加方法と包装 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第56ページ | -52- |
| 20 | R915 典型的用途4分類、混合の要点(乾燥 120℃/4–6h、水分 ≤0.03%、5–8min、低せん断スクリュー、20%–30% マスターバッチ)、保管と輸送 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第58ページ | -54- |
| 21 | R940 用途分野、使用上の注意3項目、包装と 6ヶ月品質保持期限 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第60ページ | -56- |
| 22 | R333 技術指標「移行率≤0.05%(ブリード・ブルームなし)」 | 『Californium Curium – 機能助剤1.09』 | 第87ページ | -83- |
説明:本文のすべての数値と引用文は上表の資料のみに由来し、価格情報、顧客名、第三者認証番号は含まない。「当サイトの見解」と付した文は編集上の見解であり、資料原文ではない。
資料の境界に関する説明
- M922 のハロゲン含有量の ppm レベルの実測値と第三者試験報告書番号——資料には「ハロゲン含有量が低い」という定性的表現と「lower halogen content」という英語対照しかない。
- M922 の複合系に含まれる臭素含有成分の具体的な名称、比率、およびそれと R912 との複合関係。
- 残りの8つのハロゲンフリー型番(R911/R912/R912B/R940/M911/M915/M918/M933)のハロゲン ppm 試験報告書と適用規格。
- R915 の「IEC 61249 ハロゲンフリー基準を満たす」がどの分母(助剤 / マスターバッチ / 最終製品)で計算されたものか。
- R77F「全フッ素検査を通過可能」が指す試験規格番号と報告書。
- 各型番の UL94 難燃グレードの試験厚さの全集合と試験機関。
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