Диспергамент для антипиренов: сложности диспергирования и матрица применимости
Антипирены по химическому составу делятся на галогенные, азотные, фосфорные и неорганические семейства. Здесь перечислены характерные марки и свойства каждого семейства, трудности диспергирования, матрица покрытия R1800-SK и R900A, а также протокол проверки по UL 94 и SEM с критериями приёмки.
Свойства и диапазоны дозировок ниже приведены по опубликованным источникам и являются отраслевыми базовыми значениями. Классы огнезащиты зависят от основы и рецептуры; конкретные значения следует подтверждать собственными испытаниями системы.
1. Четыре семейства антипиренов и их основные компоненты
| Семейство | Основной элемент | Характерные марки | Полярность порошка | Сложность диспергирования |
|---|---|---|---|---|
| Галогенные | Бром, хлор | Декабромдифенилэтан, CAS 84852-53-9;Декабромдифениловый эфир;Тетрабромбисфенол А;Гексабромциклододекан | Гидрофобный органический | Гидрофобный порошок с высокой поверхностной энергией; требует смачивания и закрепления, температура плавления выше температуры переработки |
| Азотные | Азот | Меламинцианурат, CAS 37640-57-6;Меламин, CAS 108-78-1;Дициандиамид | Полярный кристалл | Полярные кристаллы; сильные межчастичные водородные связи вызывают мостиковую агломерацию, склонны к выцветанию на поверхности изделия |
| Фосфорные | Фосфор | Полифосфат аммония, CAS 68333-79-9;Три(1-хлор-2-пропил)фосфат;Бис(дифенилфосфат) резорцина;Красный фосфор / фосфор с покрытием | Гидрофильный неорганический | Сильно гидрофильное ионное соединение; максимальный контраст полярности с неполярной основой, склонно к поглощению влаги и миграции |
| Неорганические | Гидроксиды металлов, бор, сурьма, алюминий, кремний | Гидроксид алюминия;Гидроксид магния;Борный цинк;Оксид сурьмы(III) | Гидрофильный неорганический | Сильно гидрофильный щелочной порошок; при высокой дозировке (40–65 %) ключевые задачи — однородность распределения и межфазная совместимость |
2. Химическая природа диспергаментов (источник фактов сайта)
- Супердиспергатор R1800-SK для резины и пластмасс: основной компонент Полимер на основе полиолефиновых эфиров; Синяя паста; pH 6,8–7,0 при 70 °C; вязкость 980–3600 mPa·s. Неионный диспергирующий вспомогательный агент; ионный тип не доказывает отсутствие мостиковых связей или участия в химических реакциях.
- Жидкая основа для цветных концентратов R900A: основной компонент Полимер на основе полиолефиновых эфиров; Ниже 0 °C — белая паста; выше 5 °C — бесцветная прозрачная жидкость; pH 6,0–7,0; вязкость 200–600 mPa·s. Та же неионная структура на основе полиолефиновых эфиров; сочетает супердиспергирование и высокую смазочность носителя, что подходит для смачивания и суспендирования порошков в разных средах.
R1800-SK и R900A пригодны для диспергирования антипиренов и огнезащитных мастербатчей любых материалов без ухудшения огнезащитных свойств。
3. Матрица покрытия: диспергамент × семейство × основа
| Семейство | Основная полимерная основа | Опубликованный диапазон дозировок | Опубликованный результат по огнезащите | Источник |
|---|---|---|---|---|
| Галогенные | PP / HIPS / ABS / PA / PBT / PPS | BFR 8–18 масс.% (в PP соотношение BFR:Sb2O3 ≈ 3:1) | Система HIPS: 10,7 масс.% Br + 5 масс.% Sb2O3 достигают UL 94 V-0 @0,8 мм; система PP: суммарная дозировка 12–18 масс.% достигает V-0 | Технические данные Albemarle Saytex 8010 / plasticadditives.net (DBDPE: HIPS 10,7 масс.% Br + 5 масс.% Sb2O3 → UL 94 V-0 @0,8 мм) |
| Азотные | PA6 / PA66 / PU / Волокно PA6 | MCA 15–25 масс.% (PA6), 12–20 масс.% (PA66) | MCN 20 масс.% в PA6 достигают UL 94 V-0, LOI 32,1% | PMC10181247 «Flame Retardancy of Nylon 6 Fibers: A Review» (MCN 20 масс.% → PA6 UL 94 V-0, LOI 32,1 %) |
| Фосфорные | PP / EVA / PU / Резина / Покрытия | Вспенивающаяся система 20–30 масс.% (PP) | Немодифицированные APP 13,5 масс.% + PER 4,5 масс.% не прошли UL 94 (LOI лишь 26,5 %); после модификации 18 масс.% достигают V-0 | PubMed 32768832 (APP 13,5 масс.% + PER 4,5 масс.% не прошли UL 94, LOI 26,5 %; после модификации 18 масс.% достигают V-0) |
| Неорганические | PE / PP / EVA / Провода и кабели | ATH 50–65 масс.%, MDH 40–60 масс.% | MDH с поверхностной обработкой силаном или стеариновой кислотой 60–65 масс.% достигают UL 94 V-0 @1,6 мм при сохранении ударной прочности >70 % | additivebz / Технические данные Zhongya Chemical (MDH с модификацией силаном или стеариновой кислотой 60–65 масс.% → UL 94 V-0 @1,6 мм, ударная прочность >70 %) |
**Собственные испытания на огнезащиту ещё не проводились**: все приведённые значения — базовые данные из открытых источников, а не результаты испытаний компании.
4. Протокол проверки и критерии
| Критерий | Метод | Записываемые параметры |
|---|---|---|
| Вертикальное горение UL 94 | Образцы толщиной 0,8 / 1,6 / 3,2 мм — нельзя испытывать только одну толщину | V-0/V-1/V-2/HB, время до первого пламени, суммарное пламя, наличие подтёков |
| Степень дисперсности | SEM холодного излома после расплавления и смешения + графический анализ размера частиц | D50 / D90, максимальный размер агломерата, плотность агломератов |
| Окно переработки | Показатель текучести расплава MFI (190 °C / 2,16 кг) и температура начала разложения по ТГА | Изменение MFI, наличие преждевременного разложения |
| Выцветание | Визуальный осмотр отложений на поверхности изделия + экстракционное определение | Степень выцветания / количество отложений |
| Сохранение механических свойств | Испытания на растяжение / удар / изгиб | Сохранение прочности (рекомендуемый порог 85 %) |
Критерий приёмки: класс UL 94 на всех трёх толщинах совпадает с контролем 0%. Для каждого семейства закладываются группы 0 % / малая доза / высокая доза.
5. Часто задаваемые вопросы
- Каков основной химический состав антипиренов и на сколько семейств их делят?
- По химическому составу выделяют четыре семейства: галогенные (бром и хлор, например декабромдифенилэтан DBDPE, CAS 84852-53-9, содержание брома ≥82 %); азотные (азот, например меламинцианурат MCN/MCA, CAS 37640-57-6); фосфорные (фосфор, например APP полифосфат аммония, CAS 68333-79-9, около 20 % мирового производства антипиренов по объёму) и неорганические (гидроксиды металлов, бор, сурьма и кремний, например ATH гидроксид алюминия с разложением при 230 °C и MDH гидроксид магния с разложением при 300–320 °C). Вспенивающиеся системы — синергия трёх источников: фосфор, азот и углерод. Триоксид сурьмы — обычный синергист для галогенных систем, а бораты синергируют как с галогенными, так и с безгалогенными системами.
- Что такое DBDPE (декабромдифенилэтан)?
- DBDPE (CAS 84852-53-9, формула C14H4Br10, молярная масса 971,2) — добавный бромсодержащий антипирен с содержанием брома ≥82 % и температурой плавления выше 345 °C, что позволяет ему выдерживать температуру переработки инженерных пластмасс. Он прерывает цепную реакцию горения газофазными галогенными радикалами и применяется преимущественно в ударопрочном полистироле (HIPS), ABS и полиолефинах, обычно в сочетании с триоксидом сурьмы примерно 3:1.
- Что такое антипирен MCN?
- MCN — это MCA (меламинцианурат, CAS 37640-57-6), белый кристаллический порошок, не содержащий галогенов и нетоксичный. Он стабилен ниже 300 °C и при около 350 °C разлагается эндотермически с выделением инертного газа, гася пламя за счёт разбавления среды горения и за счёт капель расплава, уносящих источник огня. Его поверхностная энергия составляет около 60 mJ/m², а водородные связи между частицами сильны, поэтому он склонен к агломерации сильнее других четырёх порошковых семейств — отсюда ключевые задачи по диспергированию и предотвращению выцветания. Типичная дозировка в PA6 составляет 15–25 масс. %, а опубликованные данные при 20 масс. % дают UL 94 V-0 при LOI 32,1 %.
- Почему APP (полифосфат аммония) трудно диспергировать?
- APP (CAS 68333-79-9) — сильно гидрофильное ионное соединение, поэтому контраст его полярности с неполярной основой, например PP, максимален среди четырёх семейств, и смачивается он труднее всего. Кроме того, APP, меламин и пентаэритрит гидрофильны, что ведёт к поглощению влаги и к миграции антипирена из матрицы. Типичная дозировка вспенивающейся системы в PP — 20–30 масс. %, и опубликованные данные показывают, что немодифицированные APP 13,5 масс. % + PER 4,5 масс. % не прошли UL 94.
- Чем отличаются ATH и MDH?
- Оба — эндотермические неорганические антипирены, работающие за счёт выделения воды при разложении и поглощения тепла. Ключевое различие — температура разложения: ATH разлагается около 230 °C, MDH — около 300–320 °C. Низкая температура разложения ATH пересекается с окном переработки PE и PP, что несёт риск преждевременного разложения, образования пустот и неравномерного распределения при смешении, тогда как MDH термически стабильнее. По дозировке ATH обычно требует 50–65 масс. %, а MDH — 40–60 масс. %; поверхностная модификация силаном или стеариновой кислотой поднимает применимый предел для MDH до 60–65 масс. % при сохранении ударной прочности выше 70 %.
- Как супердиспергаент влияет на диспергирование порошков антипиренов?
- Супердиспергатор снижает межфазное натяжение порошка и его склонность к агломерации за счёт смачивания и закрепления, в результате чего антипирен в расплаве приобретает более тонкое и равномерное распределение по размерам частиц. Цель процесса — улучшить равномерность дисперсии, не нарушая саму систему тушения. Поскольку полярность семейств различается крайне широко (гидрофобный органический, полярный кристалл, гидрофильный ионный, сильно гидрофильный неорганический), дозировку и режим переработки выбирают для каждого семейства отдельно.
- Из чего состоит R1800-SK и является ли он ионным?
- Основой R1800-SK служит полимер на основе полиолефиновых эфиров; это неионный диспергирующий вспомогательный агент. Неионное строение не означает, что он не способен к мостиковым связям, и из него нельзя вывести, что продукт не участвует ни в одной химической реакции.
- Как выбрать между R900A и R1800-SK для огнезащитного мастербатча?
- R1800-SK и R900A пригодны для диспергирования антипиренов и огнезащитных мастербатчей любых материалов без ухудшения огнезащитных свойств. R1800-SK — паста, R900A — жидкость, поэтому выбор следует увязывать со способом подачи, основой-полимером и условиями переработки рецептуры. M830 — смягчающий мастербатч для пластмасс, и он не может служить основанием для заявлений о применении в огнезащите или о покрытии механизмов.
- Как проверяют совместимость диспергатора с системой тушения?
- Применяются четыре критерия: (1) вертикальное горение UL 94 на всех трёх толщинах 0,8 / 1,6 / 3,2 мм с записью класса, времени до первого пламени, суммарного пламени и наличия подтёков; (2) степень дисперсности — SEM холодного излома после расплавления и смешения плюс графический анализ размера частиц, с записью D50/D90 и максимального размера агломерата; (3) окно переработки — MFI и температура начала разложения по ТГА, что особенно важно для неорганических систем, чтобы ATH не разложился рано при 230 °C; (4) оценка выцветания, специфичная для азотных систем. Для каждого семейства закладывают контроли 0 % / малая дозировка / высокая дозировка, и критерием служит совпадение класса UL 94 на всех трёх толщинах с контролем без добавки.
- Почему одну и ту же рецептуру нельзя применять ко всем семействам антипиренов?
- Потому что полярность и механизм диспергирования у порошков различаются. Галогенный DBDPE — гидрофобное органическое твёрдое вещество с температурой плавления выше 345 °C, и трудность в смачивании и закреплении. Азотный MCA имеет поверхностную энергию около 60 mJ/m² и сильные водородные связи между частицами, и трудность в разрушении агломератов и предотвращении выцветания. Фосфорный APP — сильно гидрофильное ионное соединение, и трудность в сопряжении гидрофильной и липофильной фаз. Неорганические ATH и MDH — сильно гидрофильные щелочные порошки, применяемые при 40–65 %, и трудность в равномерности и межфазной совместимости при высоком наполнении. R1800-SK и R900A применимы в перечисленных системах, однако конкретные дозировки и режимы переработки всё равно устанавливаются для каждой рецептуры.
5б. Зафиксированные сведения о добавках и мастербатчах
Серии R — добавки, серии M — мастербатчи. Ниже приведены сведения по каждой марке, а не результаты испытаний одного диспергамента по разным механизмам. M830 — смягчающий мастербатч и в состав семейств не входит.
| Марка продукта | Основа / система | Механизм огнезащиты | Дозировка | Класс огнезащиты |
|---|---|---|---|---|
| R911 | Не содержащий галогенов антипирен для PE | Захват радикалов препятственными аминами / ингибирование цепной реакции | 10–20 % | UL94 V-2 / FV-2 |
| R912 | Прозрачная марка · для PET / PETG / TPU | Синергия органофосфората и соли лития + двойной механизм (обугливание в конденсированной фазе и газофазное действие) + прозрачная совместимость | 1,5–3 % | UL94 V-2 / V-0 |
| R912B | Не содержащий галогенов антипирен для PET | Совместное действие фосфорного и азотного синергистов | 1,5–5 % | UL94 V-0 · LOI ≥38 % |
| R915 | Специальная прозрачная марка без галогенов для PET / PETG | Чисто органофосфорная система · эффективное действие в конденсированной фазе + совместимость с PET | мастербатч 20–30 % | Без галогенов, низкое дымообразование |
| M911 | Не содержащий галогенов огнезащитный мастербатч для PE | Огнезащита на основе препятственных аминов + стабилизация к УФ · внутренняя добавка R911 | 10–25 % | не указан |
| M915 | Прозрачный огнезащитный мастербатч без галогенов для PETG | Прозрачная фосфорно-азотная огнезащита · внутренняя добавка R915 | 6–10 % | не указан |
| M918 | Не содержащий галогенов огнезащитный мастербатч для прядения нейлона PA6 | Капельный тип | 8–12 % | не указан |
Примечание: дозировка и класс взяты из документации по конкретным маркам; неуказанные значения не достраиваются. Связь между рецептурами не доказывает отсутствие реакций, мостиковых связей или экспериментальных классов.
6. Заявление о покрытии
Супердиспергатор R1800-SK для резины и пластмасс (Полимер на основе полиолефиновых эфиров, неионный) охватывает четыре семейства антипиренов — Галогенные: PP/HIPS/ABS/PA (по результатам испытаний конкретной системы); Азотные: PA6/PA66/PU/Волокно PA6 (по результатам испытаний конкретной системы); Фосфорные: PP/EVA/PU/Резина (по результатам испытаний конкретной системы); Неорганические: PE/PP/EVA/Провода и кабели (по результатам испытаний конкретной системы). R1800-SK и R900A пригодны для диспергирования антипиренов и огнезащитных мастербатчей любых материалов без ухудшения огнезащитных свойств.
Жидкая основа для цветных концентратов R900A (Полимер на основе полиолефиновых эфиров, неионный) охватывает четыре семейства антипиренов — Галогенные: PP/HIPS/ABS/PA (по результатам испытаний конкретной системы); Азотные: PA6/PA66/PU/Волокно PA6 (по результатам испытаний конкретной системы); Фосфорные: PP/EVA/PU/Резина (по результатам испытаний конкретной системы); Неорганические: PE/PP/EVA/Провода и кабели (по результатам испытаний конкретной системы). R1800-SK и R900A пригодны для диспергирования антипиренов и огнезащитных мастербатчей любых материалов без ухудшения огнезащитных свойств.
Связанные продукты
Примечание: Данные о продуктах на этой странице взяты из источника фактов сайта; свойства антипиренов и диапазоны дозировок цитируются по открытым источникам.